7,7-二甲基-3-氧代-2-氧杂双环[2.2.1]庚烷-1-甲酰氯 | 112457-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: 7,7-二甲基-3-氧代-2-氧杂双环[2.2.1]庚烷-1-甲酰氯
• 英文名称: (1S)-(-)-camphanic chloride
• 英文别名: (1S)-camphanoyl chloride；(-)-camphanoyl chloride；camphanic chloride；(1S)-(-)-camphanic acid chloride；(1S,4R)-7,7-dimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carbonyl chloride
• CAS: 112457-40-6
• 化学式: C₉H₁₁ClO₃
• 分子量: 202.638
• InChiKey: KTHZWMJJHQEOGX-SSDLBLMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-二甲基-3-氧代-2-氧杂双环[2.2.1]庚烷-1-甲酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （+）-Antrocin及其非对映异构体的全合成和（-）-Antrocin绝对立体化学的澄清

  摘要：

  以2，2-二甲基环己酮为起始化合物，合成了（+）-antrocin及其非对映异构体。使用（+）-antrocin的特征数据阐明了（-）-antrocin（一种天然的倍半萜类化合物和拮抗剂）在某些类型的癌细胞中的绝对立体化学。合成过程涉及两个关键步骤：（1）乙烯基溴化镁与2,2-二甲基-6- t的反应-丁基-二甲基-甲硅烷氧基-甲基-1-环己酮生成乙烯基环己醇衍生物，以及（2）含樟脑酸酯的三烯中间体的高度立体选择性分子内Diels-Alder（IMDA）反应。从密度泛函理论计算中获得了含樟脑酸酯的三烯的IMDA反应可能的过渡态的相对能级，证明了目标分子的立体定向形成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01600

文献信息

• Chemical and enzyme-catalysed syntheses of enantiopure epoxide and diol derivatives of chromene, 2,2-dimethylchromene, and 7-methoxy-2,2-dimethylchromene (precocene-1)
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Rosemary Boyle、Timothy A. Evans、John F. Malone、Kenneth M. McCombe、Howard Dalton、Jagdeep Chima

  DOI：10.1039/p19960001757

  日期：——

  bromohydrins using methoxy-(trifluoromethyl)phenylacetic acid (MTPA) or camphanate esters. The absolute configurations of the epoxides, cis- and trans-diols have been determined by chemical synthesis from, and stereochemical correlation with, the corresponding camphanate and MTPA esters. X-Ray crystal structure analysis has provided an unequivocal method for assignment of the absolute stereochemistry

  据报道原核（细菌）双加氧酶催化亚甲基和2，2-二甲基亚甲基的不对称二羟基化，以仅产生相应的顺式-二醇的（4S）-对映异构体。环氧化物及其衍生的顺式和反式二元醇产物，该产物来自先前报道的椰油烯-1（7-甲氧基-2,2-二甲基色烯）的真核（哺乳动物）代谢，以及色烯和2,2的相应的环氧化物和二醇衍生物通过使用甲氧基-（三氟甲基）苯基乙酸（MTPA）或樟脑酸酯对相应的溴代醇进行化学拆分，可以得到对映纯形式的对二甲基苯甲基。环氧化物，顺式和反式的绝对构型-二醇已经通过相应的樟脑酸酯和MTPA酯的化学合成以及与它们的立体化学相关性而确定。X射线晶体结构分析为每种情况下的绝对立体化学分配提供了明确的方法。
• Synthesis of Allylic Isoprenoid Diphosphates by SN2 Displacement of Diethyl Phosphate
  作者：Matthew M. Ravn、Qingwu Jin、Robert M. Coates

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200004)2000:8<1401::aid-ejoc1401>3.0.co;2-p

  日期：2000.4

  Allylic polyenyl diphosphates such as geranyl and (E,E,E)-geranylgeranyl diphosphates are ubiquitous substrates for monoterpene and diterpene synthases and transferases in isoprenoid biosynthesis. These enzyme substrates were prepared in asymmetrically labeled form by reduction of 1-deuterio aldehyde precursors with (R)- and (S)-Alpine boranes®, conversion into diethyl phosphates, and SN2 displacements

  烯丙基多烯基二磷酸酯如香叶基和 (E,E,E)-香叶基香叶基二磷酸酯是类异戊二烯生物合成中单萜和二萜合酶和转移酶普遍存在的底物。这些酶底物是通过用 (R)-和 (S)-Alpine boranes® 还原 1-氘醛前体，转化为磷酸二乙酯，以及用焦磷酸三（四丁基铵）缓慢发生的 SN2 置换，以不对称标记的形式制备的在 2-5 天内完成配置反转。用去甲二醇 11、(15S)-[15-] 类似地制备了 8α-和 8β-羟基-17-nor 类似物（13 和 14）以及 13 的（15R）-氘标记形式2H1]-11 和 12 通过烯丙基羟基的区域选择性磷酸化和焦磷酸阴离子置换。SN2 置换前后氘标记香叶醇的构型和对映纯度，以及双环酮醇中间体 (15S)-[15-2H1]-15 的非对映纯度通过转化为 (1S)-莰酸酯和1H-NMR分析。氨基醇 18 类似地转化为氨基二磷酸 19, 15-aza-14
• Heterocyclic antiviral compounds
  申请人：Gabriel Deems Stephen

  公开号：US20050176703A1

  公开（公告）日：2005-08-11

  This invention relates to piperidine derivatives of formulae Ia and Ib with substituents as defined herein useful in the treatment of a variety of disorders, including those in which the modulation of CCR5 receptors is implicated. More particularly, the present invention relates to 1-oxa-3,8-diaza-spiro[4.5]decan-2-one and 1-oxa-3,9-diaza-spiro[5.5]undecan-2-one compounds and related derivatives, to compositions containing and to uses of such derivatives. Disorders that may be treated or prevented by the present derivatives include HIV and genetically related retroviral infections (and the resulting acquired immune deficiency syndrome, AIDS), diseases of the immune system and inflammatory diseases.

  本发明涉及式Ia和式Ib的哌啶衍生物，其取代基的定义如下，可用于治疗多种疾病，包括那些涉及CCR5受体调节的疾病。更具体地，本发明涉及1-氧杂-3,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷-2-酮和1-氧杂-3,9-二氮杂-螺[5.5]十一烷-2-酮化合物及其相关衍生物，包括含有这些衍生物的组合物和这些衍生物的用途。本衍生物可用于治疗或预防HIV和遗传相关的逆转录病毒感染（以及由此引起的获得性免疫缺陷综合症，艾滋病），免疫系统疾病和炎症性疾病。
• Synthesis of Optically Pure Compounds by Enantiotopically Differentiating Monoacetalization of Prochiral Diketones. Part II. Fragmentation of ?-Keto-Acetals
  作者：Rudolf O. Duthaler、Peter Maienfisch

  DOI：10.1002/hlca.19840670324

  日期：1984.5.2

  sulfonate counter-ion. Application of this reaction to the diastereomeric monoacetals 3 and 4, derived from cis-9-methyl-decalin-1,8-dione (1), followed by transesterification with CH3OH, yields optically pure 4-(2′-methyl-3′-oxocyclohexyl)butyrate 9 ((+)−9 from 3, (−)-9 from 4) and the monosulfonate of Meso-2,3-butanediol (−)-13 (Scheme 2). Unexpectedly, this cleavage proceeds as well with monoacetal

  在沸腾的苯中，用磺酸处理平滑不可逆的克莱森型裂解中的衍生自不可烯丙基β-二酮的β-酮缩醛。缩醛-C-原子由此通过二烷氧基碳鎓离子转化为羧酸酯，该二烷氧基碳鎓离子被磺酸根抗衡离子去烷基化。将此反应应用于衍生自顺式-9-甲基-十氢化萘-1,8-二酮（1）的非对映体单缩醛3和4，然后与CH 3 OH进行酯交换，生成光学纯的4-（2'-甲基- 3'-氧代环己基）丁酸酯9（（+）- 9从3，（-）- 9从4）和的单磺酸盐内消旋-2,3-丁二醇（ - ） - 13（方案2） 。出乎意料的是，这种切割也与单缩醛26一起进行，该单缩醛26是通过将反式-9-甲基十氢化萘-1,8-二酮（27）与2,2-二甲基-1,3-丙二醇缩醛化而获得的（方案7）。一些尝试，瞄准的异构化顺式-和反式-decalin衍生物3和24，或25和26，通过在假定的carboxonium中间，没有成功。
• Synthetic studies on morphine: Racemization of biaryl intermediates
  作者：Dwight D. Weller、Mark T. Runyan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85074-1

  日期：1986.1

  Benzofuroisoquinolines, projected intermediates for the synthesis of morphine, are racemized by ring opening to 8,9-dibenzo-4,5-dihydro-6,7-pyrido[4,3-d]oxanin-3(2H)-ones.

  苯并呋喃异喹啉是用于合成吗啡的预计中间体，通过开环与8,9-二苯并-4,5-二氢-6,7-吡啶并[4,3-d]氧杂嘌呤-3（2H）-1消旋而消旋。