3-methylpyridinium 1-dicyanomethylide | 3189-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-methylpyridinium 1-dicyanomethylide
• 英文别名: 3-methylpyridinium dicyanomethylide；[2-Cyano-2-(3-methylpyridin-1-ium-1-yl)ethenylidene]azanide
• CAS: 3189-56-8
• 化学式: C₉H₇N₃
• 分子量: 157.175
• InChiKey: DFGJPIFZAVTKAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylpyridinium 1-dicyanomethylide 在 ammonium peroxydisulfate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-methyl-4-phenylsulfonylmethylpyridine
  参考文献：
  名称：

  Vicarious Nucleophilic Substitution of Pyridines and 1,2,3-Triazines via Their Dicyanomethylide Derivatives.

  摘要：

  使用氯甲基苯砜对吡啶和 1，2，3-三嗪二氰基甲基化物进行了取代亲核取代，分别得到了相应的 4-取代吡啶和 5-取代三嗪二氰基甲基化物。通过自由基反应，它们很容易转化为 4-苯磺酰甲基吡啶和 5-苯磺酰甲基三嗪。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.1644
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基吡啶 、 丙二腈 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以68%的产率得到3-methylpyridinium 1-dicyanomethylide
  参考文献：
  名称：

  Ylides synthesis by oxidative coupling of pyridine bases with methylene active compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1134/s1070428006050241

文献信息

• Reaction of dicyanomethylides with 3-(3′,3′-dimethyltriazene-1-yl)- pyridine-4-carboxylic acid. Unexpected preferential formation of pyrido[4,3-a]indolizines
  作者：Kiyoshi Matsumoto、Takane Uchida、Mituo Toda、Kinuyo Aoyama、Akikazu Kakehi、Atsushi Shigihara、J.William Lown

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88005-4

  日期：1992.12

  Contrary to theoretical predictions on the basis of a discrete hetaryne intermediate (frontier orbitals, total atomic charges on C-3 and C-4, and activation energies for the concerted process) from the MO calculations, reactions of dicyanomethylides with 3-(3′,3′-dimethyltriazene-1-yl)pyridine-4-carboxylic acid, a formal precursor of 3,4-didehydropyridine, afforded exclusively the pyrido[4,3-a]indolizines

  根据MO计算，二氰甲基化物与3-（3'的反应），基于离散的戊炔中间体（前沿轨道，C-3和C-4上的总原子电荷以及协同过程的活化能）的理论预测与之相反。 3，4-二氢吡啶的正式前体，3′-二甲基三氮烯-1-基）吡啶-4-羧酸仅提供吡啶并[4，3-a]吲哚并二氮杂zi。结果与涉及两性离子戊炔前体的机理更好。
• Catalytic Asymmetric Syntheses of Quinolizidines by Dirhodium-Catalyzed Dearomatization of Isoquinolinium/Pyridinium Methylides–The Role of Catalyst and Carbene Source
  作者：Xichen Xu、Peter Y. Zavalij、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ja406482q

  日期：2013.8.21

  enantioenriched substituted quinolizidines has been achieved by chiral dirhodium(II) carboxylate-catalyzed dearomatizing formal [3 + 3]-cycloaddition of isoquinolinium/pyridinium methylides and enol diazoacetates. Coordination of Lewis basic methylides to dirhodium(II) prompts the rearrangement of the enol-carbene that is bound to dirhodium to produce a donor-acceptor cyclopropene. The donor-acceptor

  通过手性二铑（II）羧酸酯催化的异喹啉鎓/吡啶鎓甲基化物和烯醇重氮乙酸盐的正式[3 + 3]-环加成反应，可以方便地获得高度对映体富集的取代喹啉。路易斯碱性甲基化物与二铑 (II) 的配位促使与二铑结合的烯醇-卡宾重排以产生供体-受体环丙烯。供体-受体环丙烯与二铑结合的烯醇-卡宾处于平衡状态，并通过环丙烯的未催化反应进行来自二铑结合的烯醇-卡宾的对映选择性 [3 + 3]-环加成和非对映选择性 [3 + 2]-环加成与异喹啉鎓或吡啶鎓甲基化物。增加催化剂负载的 mol % 会抑制 [3 + 2]-环加成途径。
• Cycloaddition reactions of cycloimmonium ylides with triphenylcyclopropene
  作者：Kiyoshi Matsumoto、Takane Uchida

  DOI：10.1039/p19810000073

  日期：——

  course of the reaction is discussed qualitatively. The pyrazinium dicyanomethylide (16) with TPP produces the 7-azaindolizine (19), whereas pyridazinium (17) and phthalazinium (18) dicyanomethylides give the primary adducts (20) and (21), respectively. Reaction of pyridinium bis(alkoxycarbonyl)methylides (22) with TPP gives, however, generally poor or no yield of the indolizines.

  1,2,3-三苯基环丙烯（TPP）与各种取代的吡啶鎓二氰基甲基化物（1）的环加成反应得到相应的1,2,3-三苯基吲哚并嗪（3）[和（4）]，6-氰基-7,8 ，9-三苯基-4 H-喹啉（5），4-氰基1,2,3-三苯基-4 H-喹啉（6）和/或1：1加合物（7）[和（8）]，取决于取代基及其位置。定性地讨论了取代基对反应过程的影响。带有TPP的吡嗪二氰基甲基化物（16）生成7-氮杂吲哚嗪（19），而吡嗪鎓（17）和邻苯二甲腈（18）二氰基甲基化物分别提供主要的加合物（20）和（21）。然而，吡啶双（烷氧基羰基）亚甲基吡啶鎓（22）与TPP的反应通常导致吲哚izines的收率很低或没有收率。
• Regioselectivity in the 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Pyridinium Dicyanomethylides with Unsymmetric Alkynes
  作者：Kiyoshi Matsumoto、Takane Uchida、Hideyuki Konishi、Youko Watanabe、Kinuyo Aoyama、Momoyo Asahi

  DOI：10.1246/cl.1987.807

  日期：1987.5.5

  3-phenyl-2-propynate yielding the corresponding indolizines whereby 1-methoxycarbonylindolizines forms either exclusively or predominantly, in agreement with HOMO(ylide)–LUMO(dipolarophile) interaction as revealed by CNDO/2 calculation.

  代表性的二氰基吡啶鎓在 3-三甲基甲硅烷基-2-丙酸甲酯和 3-苯基-2-丙酸甲酯上进行区域选择性 1,3-偶极环加成反应，产生相应的吲哚茚，其中 1-甲氧羰基茚茚完全或主要形成，与 HOMO（叶立德）一致CNDO/2 计算揭示的 –LUMO（亲偶极体）相互作用。
• Matsumoto, Kiyoshi; Ikemi, Yukio; Konishi, Hideyuki, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1988, vol. 25, # 2, p. 689 - 692
  作者：Matsumoto, Kiyoshi、Ikemi, Yukio、Konishi, Hideyuki、Shi, Xiao-lan、Uchida, Takane、Aoyama, Kinuyo

  DOI：——

  日期：——