5-diallyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 93823-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-diallyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 2,2-dimethyl-5,5-(di-2-propenyl)-1,3-dioxane-4,6-dione；5,5-Diallyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；isopropylidene diallylmalonate；diallyl Meldrum's acid；2,2-dimethyl-5,5-bis(prop-2-enyl)-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 93823-13-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: PRNYCQUEYDGFEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-diallyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 丙戊酸相关物质A
  参考文献：
  名称：

  一种2-（2-烯丙基）戊烯-4-酸甲酯的制备方法

  摘要：

  本发明涉及一种有机中间体2-（2-烯丙基）戊烯-4-酸甲酯的制备方法，制备方法如下：步骤1）丙二酸环(亚)异丙酯在氢氧化钾碱性条件下由PEG-400催化和3-溴丙烯反应生成化合物1；步骤2）化合物1在氢氧化钠的碱性条件下水解生成β-二酸化合物2；步骤3）β-二酸化合物2受热脱羧基生成单羧基的化合物3；步骤4）单羧基的化合物3经过甲酯化反应得到甲酯化合物4；步骤5）甲酯化合物4在LDA碱性条件下再次和3-溴丙烯反应生成目标化合物5。制备方法中所采用的原料为丙二酸环(亚)异丙酯和3-溴丙烯，成本低廉，合成过程步骤少，操作简单，提取纯化方便，收率可以达到80%以上。

  公开号：

  CN104151161B
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 烯丙醇 在 dicyclopentyl azodicarboxylate 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到5-diallyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  偶氮二羧酸二环戊酯（DCpAD）：Mitsunobu反应的一种新型偶氮试剂

  摘要：

  引入偶氮二羧酸二环戊酯作为一种新型的偶氮试剂，可以方便地分两步制备并用于Mitsunobu反应。尽管DCpAD和DEAD之间没有明显的反应性差异，但是前者由于其稳定性是更优选的偶氮试剂。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2011.03.017

文献信息

• Palladium catalysed direct allylation of pronucleophiles with allylstannanes
  作者：Yoshinori Yamamoto、Naoya Fujiwara

  DOI：10.1039/c39950002013

  日期：——

  The reaction of pronucleophiles 1 with allyltributylstannanes in the presence of catalytic amounts of Pd2(dba)3·CHCl3(4 mol%) and 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe)(10 mol%) at room temperature gives the corresponding allylation products in good to high yields.

  在催化量的Pd2(dba)3·CHCl3(4 mol%)和1,2-双(二苯膦)乙烷(dppe)(10 mol%)存在下，室温下丙烯基三丁基锡与亲核试剂1反应，以良好至高产率得到了相应的丙烯基化产物。
• Di-p-nitrobenzyl azodicarboxylate (DNAD): an alternative azo-reagent for the Mitsunobu reaction
  作者：Jianhai Yang、Liyan Dai、Xiaozhong Wang、Yingqi Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2010.12.036

  日期：2011.2

  Di-p-nitrobenzyl azodicarboxylate is prepared in 83.6% yield in two steps as a bright yellow solid, which can be used as an azo-reagent in the Mitsunobu reaction. When a chiral secondary alcohol was used, sufficient configurational inversion of alcohol occurred under Mitsunobu conditions. That the hydrazine produced from DNAD is semisoluble in some solvents such as THF and CH2Cl2 makes it separated

  分两步制备呈亮黄色固体的二对硝基苄基偶氮二羧酸酯，产率为83.6％，可以用作Mitsunobu反应中的偶氮试剂。当使用手性仲醇时，在Mitsunobu条件下发生足够的构型醇转化。由DNAD产生的肼在某些溶剂（如THF和CH 2 Cl 2）中可半溶，因此仅通过过滤即可将其轻松从反应混合物中分离出来。然后可以将回收的肼化合物重新暴露于氧化剂以产生DNAD。由于DNAD在环境温度下比DIAD更稳定并且易于分离，因此它是Mitsunobu反应的良好替代偶氮试剂。
• Microwave mediated palladium-catalysed reactions on potassium fluoride/alumina without use of solvent
  作者：Didier Villemin、Fredéric Caillot

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02027-x

  日期：2001.1

  Potassium fluoride on alumina was used in palladium-catalysed reactions (Suzuki, Heck, Stille, Trost–Tsuji) without solvent under mono-mode microwave irradiation. Some reactions took place in air. The organotin residue in the Stille reaction remained on the solid support.

  在单模微波辐射下，无溶剂的氧化铝上的氟化钾用于钯催化的反应（Suzuki，Heck，Stille，Trost-Tsuji）。空气中发生了一些反应。斯蒂勒反应中的有机锡残留物保留在固体载体上。
• Palladium-Tetraphosphine Complex: An Efficient Catalyst for Allylic Substitution and Suzuki Cross-Coupling
  作者：Marie Feuerstein、Dorothée Laurenti、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1055/s-2001-18430

  日期：——

  tetraphosphine, the cis-cis-cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane (Tedicyp) has been synthesized and used in palladium-catalyzed reactions. This tetraphosphine in combination with [Pd(C3H5)Cl]2 affords a very efficient catalyst for coupling reactions. Turnover numbers of 980 000 for allylic amination, 9 800 000 for allylic alkylation and 97 000 000 for Suzuki cross-coupling can be obtained

  Synthesis 2001, No. 15, 12 11 2001。文章标识符：1437-210X,E;2001,0,15,2320,2326,ftx,en;C03901SS.pdf。© Georg Thieme Verlag Stuttgart · 纽约 ISSN 0039-7881 摘要：一种新的四膦，即顺-顺-顺-1,2,3,4-四（二苯基膦甲基）环戊烷（Tedicyp）已被合成并用于钯催化反应。这种与 [Pd(C3H5)Cl]2 结合的四膦为偶联反应提供了一种非常有效的催化剂。在该催化剂的存在下，烯丙基胺化的转化数为 980 000，烯丙基烷基化的转化数为 9 800 000，Suzuki 交叉偶联的转化数为 97 000 000。
• Ruthenium(ii)-catalysed cycloisomerisation of 1,6-dienes by focused microwave dielectric heating: improved rates and selectivities leading to exo-methylenecyclopentanes
  作者：Ian J. S. Fairlamb、Gerard P. McGlacken、Felix Weissberger

  DOI：10.1039/b513798e

  日期：——

  We herein report the effect of microwave dielectric heating in the Ru-catalysed cycloisomerisation of 1,6-dienes. Substantially improved reaction rates are attained for a series of 1,6-diene substrates, with equivalent or higher isomeric purity than conventional thermal heating.

  我们在此报告了微波介电加热在钌催化的1,6-二烯环异构化中的影响。对于一系列1,6-二烯底物，反应速度显著提高，并且异构体纯度与传统热加热相当或更高。