1-bromo-2-tosylacetylene | 227454-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2-tosylacetylene
• 英文别名: 1-Bromo-2-p-tolylsulfonylacetylene；1-(2-bromoethynylsulfonyl)-4-methylbenzene
• CAS: 227454-51-5
• 化学式: C₉H₇BrO₂S
• 分子量: 259.123
• InChiKey: AQYCAUJOWASJPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-101 °C
• 沸点：
  349.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.614±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-tosylacetylene 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 水 、 氢气 、 二乙胺 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Tert-butyl 2-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-oxo-7-azabicyclo[2.2.1]heptane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2-Bromoethynyl aryl sulfones as versatile dienophiles: a formal synthesis of epibatidine

  摘要：

  我们开发了一种 2-溴乙炔基芳基砜的简便合成方法；介绍了这些多用途亲二烯化合物在 [4+2] 环加成反应中的反应活性以及在表巴丁正式合成中的应用。

  DOI：

  10.1039/a900970a
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯基[2-(三甲基甲硅烷基)乙炔基]砜 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以99%的产率得到1-bromo-2-tosylacetylene
  参考文献：
  名称：

  环状β-酮酯的有机催化不对称直接α-炔基化

  摘要：

  描述了 β-酮酯和 3-酰基羟吲哚的第一个有机催化对映选择性直接 α-炔基化反应。结果表明，活化的β-卤代炔烃在手性相转移化合物的催化下发生亲核炔取代，以高产率和优异的对映选择性提供炔化产物。该反应的潜力首先在具有氯和溴作为离去基团和取代基的各种炔化试剂中得到证实，例如烯丙基和烷基酯、酰胺、酮和砜。这些反应以 74-99% 的产率和 88-97% 的 ee 进行。然后证明了大量具有各种环大小的环状 β-酮酯和羟吲哚的亲核试剂的范围。相应的光学活性产物以高产率形成，对映选择性高达 98% ee。该程序允许通过轻松去除活化素，将 α 位的乙炔基单元立体控制地连接到羰基化合物上。

  DOI：

  10.1021/ja067289q

文献信息

• [EN] BETA-HYDROXY HETEROCYCLIC AMINES AND THEIR USE IN THE TREATMENT OF HYPERGLYCAEMIA<br/>[FR] AMINES HÉTÉROCYCLIQUES BÊTA-HYDROXY ET LEUR UTILISATION DANS LE TRAITEMENT DE L'HYPERGLYCÉMIE
  申请人：ATROGI AB

  公开号：WO2019053425A1

  公开（公告）日：2019-03-21

  There is herein provided a compound of formula (I) or a pharmaceutically acceptable salt thereof, wherein X, R1, ring A, m and n have meanings as provided in the description.

  在此提供了一个式子(I)的化合物或其药用可接受的盐，其中X、R1、环A、m和n的含义如描述中所提供。
• Alkynyl Halides in Ruthenium(II)-Catalyzed [2+2] Cycloadditions of Bicyclic Alkenes
  作者：Anna Allen、Karine Villeneuve、Neil Cockburn、Elisabeth Fatila、Nicole Riddell、William Tam

  DOI：10.1002/ejoc.200800424

  日期：2008.8

  Ru-catalyzed [2+2] cycloadditions between bicyclic alkenes and alkynyl halides were found to occur in moderate to good yields. The presence of the halide moiety greatly enhances the reactivity of the alkyne component in the cycloaddition and can be transformed into a variety of products that are difficult or impossible to obtain by direct cycloaddition. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  发现双环烯烃和炔基卤化物之间的 Ru 催化的 [2+2] 环加成以中等至良好的产率发生。卤化物部分的存在极大地增强了炔烃组分在环加成中的反应性，并且可以转化为各种难以或不可能通过直接环加成获得的产物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Base‐Promoted Double Amination of 1‐Haloalkynes: Direct Synthesis of Ene‐1,1‐diamines
  作者：Nurbey Gulia、Bartłomiej Pigulski、Sławomir Szafert

  DOI：10.1002/ejoc.202000939

  日期：2020.9.14

  Easy way to ene‐1,1‐diamines: 1‐Haloalkynes react with secondary aliphatic amines to selectively give ene‐1,1‐diamines under the reported protocol. Single‐crystal X‐ray diffraction analysis of one of the products and its corresponding protonated form – amidinium salt – reveals structural changes occurring upon protonation of those carbon bases.

  烯-1,1-二胺的简便方法：根据所报告的方案，1-卤代炔与脂肪族仲胺反应以选择性生成烯-1,1-二胺。对其中一种产品及其相应的质子化形式（idi盐）进行单晶X射线衍射分析，揭示了这些碳碱质子化后发生的结构变化。
• Synthesis of Benzofurans and Benzoxazoles through a [3,3]-Sigmatropic Rearrangement: O–NHAc as a Multitasking Functional Group
  作者：Dingyuan Yan、Heming Jiang、Wenxue Sun、Wei Wei、Jing Zhao、Xinhao Zhang、Yun-Dong Wu

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00002

  日期：2019.8.16

  The synthesis of heterocycles relies heavily on diverse sigmatropic rearrangements triggered by the cleavage of X–Y (X, Y = C, O, N, S, I) bonds. However, a unified rearrangement approach for constructing heterocyclic libraries is highly desirable. Encouraged by computational analysis of [3,3]-sigmatropic rearrangements, we can now rapidly synthesize oxa-heterocycles by treating N-phenoxyacetamides

  杂环的合成在很大程度上取决于由X–Y（X，Y = C，O，N，S，I）键断裂引发的各种σ重排。然而，非常需要用于构建杂环文库的统一重排方法。通过对[3,3]-σ重排的计算分析的鼓励，我们现在可以通过使用包含sp杂化碳的化合物处理N-苯氧基乙酰胺（Ph-ONHAc）来快速合成氧杂杂环。该过程的普遍性可以通过天然产物（包括雌酮和批准的药物）的后期多元化来说明。实验和计算研究的组合表明，反应是通过类似Claisen的[3,3] -sigmatropic重排/环化过程进行的。
• Desymmetrization of meso 7-aza-2,3-bis(phenylsulfonyl) bicyclo[2.2.1]hept-2-ene: a re-examination. Kinetic resolution of racemic 3-arylsulfonyl-7-aza-2-bromobicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienes
  作者：Sergio Cossu、Paola Peluso

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.04.014

  日期：2006.6

  The inexpensive large scale preparation of N-methoxycarbonyl-7-aza-2,3-bis(phenylsulfonyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene and the re-examination of its stereoselective desymmetrization are reported. Moreover, the kinetic resolution of N-protected 3-arylsulfonyl-7-aza-2-bromobicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienes promoted by (R,R)-hydrobenzoin is described, representing a new tool to fix the absolute stereochemistry

  据报道，N-甲氧基羰基-7-氮杂-2，3-双（苯磺酰基）双环[2.2.1]庚-2-烯的廉价大规模制备及其立体选择性去对称化的重新研究。此外，描述了由（R，R）-氢安息香素促进的N-保护的3-芳基磺酰基-7-氮杂-2-溴双环[2.2.1]庚-2,5-二烯的动力学拆分，代表了一种修复的新工具。 7-氮杂双环[2.2.1]骨架的绝对立体化学。