2-(trimethylsilyl)ethyl (triphenylphosphoranylidene)acetate | 79414-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethyl (triphenylphosphoranylidene)acetate
• 英文别名: 2-Trimethylsilylethyl 2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)acetate；2-trimethylsilylethyl 2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)acetate
• CAS: 79414-15-6
• 化学式: C₂₅H₂₉O₂PSi
• 分子量: 420.563
• InChiKey: UVKOENKCFREMAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  525.9±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl (triphenylphosphoranylidene)acetate 在 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium periodate 、 Schwartz's reagent 、 四(三苯基膦)钯 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 nickel dichloride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.83h， 生成 succinic acid mono-[1-{2-butyl-7-[3,7-dimethyl-6-triisopropylsilanyloxy-9-(2-trimethylsilanyl-ethoxycarbonyl)-nona-2,4,8-trienyl]-8-methyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-2-yl}-4-methyl-5-(2-trimethylsilanyl-ethoxycarbonyl)-penta-2,4-dienyl] ester
  参考文献：
  名称：

  Reveromycin B 的对映选择性全合成

  摘要：

  reveromycins A (1) 和 B (2) 属于一个新的天然产物家族，已从链霉菌属的土壤放线菌中分离出来。 1 这两种化合物都可能通过干扰与表皮生长相关的元素来抑制真核细胞的生长因子受体通路。2,3 1 和 2 的分子结构分别以 [6,6] 或 [5,6] 螺酮核为特征，并装饰有两个以羧酸单元结尾的高度不饱和侧链。1的相对和绝对构型是通过化学降解和光谱分析确定的，而2的结构是通过类比1.4提出的。这里，我们想公开一条化学合成2的路线，这也可能适用于合成这个家族的其他成员。

  DOI：

  10.1021/ja983429n
• 作为产物：
  描述：

  2-(三甲硅基)乙醇 在 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(trimethylsilyl)ethyl (triphenylphosphoranylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过吡啶环合成仿生全合成吡啶酯 A2

  摘要：

  报道了含吡啶大环肽pyritide A2的化学合成。受生物合成的启发，生物合成通过翻译后修饰肽的环加成进行，所描述的方法的特点是直接从简单的氨基酸前体快速合成三取代的吡啶。事实证明，该策略对于制备与此类天然产物相关的不同吡啶是通用的。

  DOI：

  10.1002/anie.202212299

文献信息

• 噁唑烷酮类化合物、其制备方法、用途及其药 物组合物
  申请人：中国科学院上海药物研究所

  公开号：CN111825695B

  公开（公告）日：2022-04-12

  本发明涉及用作Lp‑PLA2共价抑制剂的噁唑烷酮类化合物及其药物组合物，所述噁唑烷酮类化合物的结构如通式I所示，R1，R2和R3的定义如说明书和权利要求书所示。本发明的通式I化合物其立体异构体或其药学上可以接受的盐，可用作Lp‑PLA2共价抑制剂，预防和/或治疗和/或改善与Lp‑PLA2酶活性有关的疾病。同时，本发明的通式I化合物其立体异构体或其药学上可以接受的盐，可用作Lp‑PLA2特异性的分子探针。
• Total Synthesis of the Epidermal Growth Factor Inhibitor (−)-Reveromycin B
  作者：Anthony N. Cuzzupe、Craig A. Hutton、Michael J. Lilly、Robert K. Mann、Kenneth J. McRae、Steven C. Zammit、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1021/jo001646c

  日期：2001.4.1

  The total synthesis of the epidermal growth factor inhibitor reveromycin B (2) in 25 linear steps from chiral methylene pyran 13 is described. The key steps involved an inverse electron demand hetero-Diels-Alder reaction between dienophile 13 and diene 12 to construct the 6,6-spiroketal 11 which upon oxidation with dimethyldioxirane and acid catalyzed rearrangement gave the 5,6-spiroketal aldehyde

  描述了由手性亚甲基吡喃13在25个线性步骤中表皮生长因子抑制剂reveromycin B（2）的总合成。关键步骤涉及亲二烯体13和二烯12之间的逆电子需求异Diels-Alder反应，以构建6,6-螺酮11，在被二甲基二环氧乙烷氧化和酸催化的重排后，得到5,6-螺酮醛9。乙炔化锂加入后再进行氧化/还原和保护基操作，提供了白霉素B螺环酮核心8，将其转化为白霉素A（1）衍生物6以确认螺环酮区段的立体化学。C1-C10侧链的引入始于连续的Wittig反应，以形成C8-C9和C7-C6键，锡介导的不对称羟醛反应安装了C4和C5立体中心。靶分子2的最终关键步骤涉及Stille偶联以引入C21-C22键，琥珀酰化，选择性脱保护，氧化和Wittig缩合以形成最终的C2-C3键。通过在DMF中的TBAF进行脱保护，以72％的收率得到Reveromycin B（2）。
• First total synthesis of glabramycin B and revision of its relative configuration
  作者：Masaoki Yamamoto、Ken Ishigami、Hidenori Watanabe

  DOI：10.1016/j.tet.2017.04.061

  日期：2017.6

  Structural revision of glabramycin B, which is an antibacterial 10-membered lactone isolated from a fermentation broth of Neosartorya glabra, was achieved by enantioselective synthesis of our proposed structure. The correct structure of glabramycin B was presumed on comparison with related compounds, and synthesis of it was succeeded via dianion alkylation, Shiina's lactonization and Stille cross-coupling

  glabramycin B是一种结构修饰，它是从Neosartorya glabra的发酵液中分离出的一种抗菌的10元内酯，是通过我们提出的结构的对映选择性合成而实现的。通过与相关化合物进行比较，推定了glabramycin B的正确结构，并通过二阴离子烷基化，Shiina的内酯化和Stille交叉偶联成功合成了glabramycinB 。通过这种合成，我们能够纠正报告的结构错配，并确定glabramycin B的相对构型为10 S *，11 S *，15 R *，20 S *。
• Total Synthesis of the Proposed Structure for Spirofungin B:  A Reassignment of the Stereochemistry
  作者：Shannon D. Zanatta、Jonathan M. White、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1021/ol049873e

  日期：2004.3.1

  [structure: see text] The total synthesis of the proposed structure for spirofungin B (2) is described. The data for the synthetic material did not compare with that for the natural product leading to the conclusion that the structure 2 assigned for spirofungin B is incorrect. Analysis of the NMR data reported for spirofungins A and B as well as related spiroketals allowed for the reassignment of the

  [结构：见正文]描述了螺旋藻B（2）拟议结构的总合成。合成材料的数据与天然产品的数据没有比较，从而得出的结论是分配给螺菌素B的结构2是不正确的。报道的螺旋藻A和B以及相关螺帽的NMR数据分析使得螺旋藻B的立体化学重新分配为对应于15-表螺旋螺A的立体化学（27）。
• Total Synthesis of (-)-Reveromycin A via a Hetero-Diels-Alder Approach
  作者：Mark Rizzacasa、Mariana El Sous、Danny Ganame、Peter Tregloan

  DOI：10.1055/s-0030-1258308

  日期：2010.12

  The asymmetric total synthesis of (-)-reveromycin A is described which utilizes a Lewis acid catalyzed inverse electron demand­ hetero-Diels-Alder reaction followed by hydroboration/oxidation to afford the labile [6,6]-spiroketal core in a highly stereo­selective manner. An asymmetric syn-aldol reaction installed the stereochemistry at C4-C5 whilst a Stille cross coupling was utilized to form the C21-C22 bond. The C18 hemisuccinate was formed by high pressure acylation reaction and a final Wittig extension followed by global deprotection with tetrabutylammonium fluo­ride gave (-)-reveromycin A.

  (-)-reveromycin A的不对称全合成方法如下：首先通过Lewis酸催化的反向电子需求杂-Diels-Alder反应，接着进行氢硼化/氧化反应，高立体选择性地获得不稳定的[6,6]-螺内酯核心结构。通过不对称顺式醛醇反应确定C4-C5的立体化学结构，而利用Stille交叉偶联反应形成C21-C22键。通过高压酰化反应形成C18半琥珀酸酯，最后进行Wittig扩展和四丁基氟化铵的全保护基去保护，得到(-)-reveromycin A。