methyl 2-methylene-4-phenylbutanoate | 113592-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-methylene-4-phenylbutanoate
• 英文别名: Methyl 2-methylidene-4-phenylbutanoate
• CAS: 113592-34-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: RNECFOCWMJDAMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methylene-4-phenylbutanoate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-[[1-Aminoethyl(hydroxy)phosphoryl]methyl]-4-phenylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  D-丙氨酰-D-丙氨酸连接酶的膦酸抑制剂。

  摘要：

  我们报告了与DAla-DAla有关的一系列次膦酸二肽类似物NH2CH（R1）PO（OH）CH2CH（R2）CO2H的合成。这些化合物中最好的是有效的，基本上不可逆的DAla-DAla连接酶抑制剂，并且通过（1（S）-氨基乙基）（2（R）-羧基-1-n-丙基）次膦酸酯的手性合成显示了其优选的立体化学酸12b，并通过X射线晶体学分析其衍生物苄基[1（S）-[（苄氧羰基）-氨基]乙基]（2（R）-羰甲氧基-1-丙基）次膦酸酯13两个中心的DAla-DAla配置。提出了通过这些化合物抑制DAla-DAla连接酶的机制，涉及在该酶的活性位点内ATP依赖性磷酸化抑制剂的形成。尽管它们的光谱包括革兰氏阳性和革兰氏阴性易感生物，但这些化合物的抗菌活性中等。（1（S）-氨基乙基）[2-羧基-2（R）-（甲硫基）-1-乙基]次膦酸3e表现出最佳的抗菌活性，其9的MIC为4-128微克/ mL。一组11种细菌。

  DOI：

  10.1021/jm00117a017
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-phenethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 n,n-二甲基亚甲基碘化胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以91%的产率得到methyl 2-methylene-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  轻松合成α-取代的丙烯酸酯。

  摘要：

  在甲醇中用二甲基亚甲基碘化碘（埃森莫瑟氏碘盐）处理5-单取代的麦德鲁姆酸，可得到高产率的α-取代的丙烯酸甲酯。容易获得5-单取代的Meldrum酸，使我们能够合成各种α-取代的丙烯酸甲酯。反应条件温和，可耐受有机合成中常用的许多官能团。因此，这种新方法有可能替代传统的α-取代丙烯酸酯制备方法。

  DOI：

  10.1021/jo026101s

文献信息

• Catalyst‐Free Deaminative Functionalizations of Primary Amines by Photoinduced Single‐Electron Transfer
  作者：Jingjing Wu、Phillip S. Grant、Xiabing Li、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201814452

  日期：2019.4.16

  The use of pyridinium‐activated primary amines as photoactive functional groups for deaminative generation of alkyl radicals under catalyst‐free conditions is described. By taking advantage of the visible light absorptivity of electron donor–acceptor complexes between Katritzky pyridinium salts and either Hantzsch ester or Et3N, photoinduced single‐electron transfer could be initiated in the absence

  描述了使用吡啶鎓活化的伯胺作为光敏官能团，在无催化剂的条件下脱氨基生成烷基的方法。通过利用Katritzky吡啶鎓盐与Hantzsch酯或Et 3 N之间的电子供体-受体配合物的可见光吸收率，可以在没有光催化剂的情况下引发光诱导的单电子转移。该通用反应平台已应用于脱氨基烷基化（Giese），烯丙基化，乙烯基化，炔基化，硫醚化和加氢脱氨反应。温和的条件适合各种伯和仲烷基吡啶鎓，并显示出宽泛的官能团耐受性。
• <scp>D</scp>-Glucosamine in iron-catalysed cross-coupling reactions of Grignards with allylic and vinylic bromides: application to the synthesis of a key sitagliptin precursor
  作者：Matej Sova、Rok Frlan、Stanislav Gobec、Gaj Stavber、Zdenko Časar

  DOI：10.1002/aoc.3327

  日期：2015.8

  iron‐catalysed CC cross‐coupling reactions for the first time. The Fe(acac)2/D‐glucosamine·HCl/Et3N catalytic system was effective at 5 mol% loading in coupling reactions of Grignard reagents with organic bromides. Moderate to high efficiency was achieved with preserved stereochemistry when allyl (Csp3) or alkenyl (Csp2) bromides were coupled with phenylmagnesium (Csp2) or benzylmagnesium (Csp3) bromides. The

  甲可持续d葡糖胺配体成功地引入到铁-催化的Ç  C交叉耦合的第一次反应。Fe（acac）2 / D-葡萄糖胺·HCl / Et 3 N催化体系在格氏试剂与有机溴化物的偶联反应中以5 mol％的负载量有效。当烯丙基（Csp 3）或烯基（Csp 2）溴化物与苯基镁（Csp 2）或苄基镁（Csp 3）偶联时，通过保留立体化学可实现中度至高效）溴化物。所开发的催化系统也已成功地用于新颖经济地制备迈克尔-受体样原料，用于原料西他列汀的替代合成中，西他列汀是一种已知的用于治疗II型糖尿病的重磅炸弹。版权所有©2015 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Radical additions to allyl bromides. A synthetically useful, ‘Tin-Free’ method for carbon–carbon bond formation
  作者：John A. Struss、Mitra Sadeghipour、James M. Tanko

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.154

  日期：2009.5

  The scope and limitations of a novel free radical chain process involving the addition of benzyl radicals to substituted allyl bromides were examined and extended to explore the effect of α-substitution on the allyl bromide (R′), and the use of pyrrolidine amides and oxazolidinone as activating substituents (Z) as the first steps toward the development of a stereoselective, radical-based C–C bond-forming

  研究并扩展了涉及将苄基添加到取代的烯丙基溴中的新型自由基链方法的范围和局限性，并探讨了α-取代对烯丙基溴（R'）的影响，以及吡咯烷酰胺和恶唑烷酮的使用作为活化取代基（Z）的第一步，是发展对环境无害的基于立体选择性，基于自由基的C–C键形成反应的第一步。
• Efficient Radical Coupling of Organobromides Using Dimanganese Decacarbonyl
  作者：Bruce C. Gilbert、Chris I. Lindsay、P. Terry McGrail、Andrew F. Parsons、David T. E. Whittaker

  DOI：10.1080/00397919908086433

  日期：1999.8.1

  Abstract Wurtz-type radical coupling of a variety of allylic and benzylic bromides was observed on irradiation with dimanganese decacarbonyl in excellent yield (77-99%). Efficient cross-coupling of two different bromides was also readily achieved.

  摘要 在十羰基二锰辐照下观察到多种烯丙基和苄基溴化物的Wurtz型自由基偶联，产率非常好（77-99%）。两种不同溴化物的有效交叉偶联也很容易实现。
• Palladium-Catalyzed Electrochemical Allylic Alkylation between Alkyl and Allylic Halides in Aqueous Solution
  作者：Yin-Long Lai、Jing-Mei Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00473

  日期：2017.4.21

  A new route for the direct cross-coupling of alkyl and allylic halides using electrochemical technique has been developed in aqueous media under air. Catalyzed by Pd(OAc)2, the Zn-mediated allylic alkylations proceed smoothly between a full range of alkyl halides (primary, secondary, and tertiary) and substituted allylic halides. Protection–deprotection of acidic hydrogen in the substrates is avoided

  在空气中的水性介质中，已经开发出了一种使用电化学技术直接交叉偶联烷基卤化物和烯丙基卤化物的新途径。在Pd（OAc）2的催化下，Zn介导的烯丙基烷基化反应在各种烷基卤化物（伯，仲和叔）和取代的烯丙基卤化物之间平稳进行。避免了底物中酸性氢的保护-去保护。