1-methoxy-4-(3-methylbuta-1,2-dien-1-yl)benzene | 1296846-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-4-(3-methylbuta-1,2-dien-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-1,2-butadiene
• CAS: 1296846-26-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: LAVMAZKLLHVVTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-4-(3-methylbuta-1,2-dien-1-yl)benzene 在 四(三苯基膦)钯 、 硼酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以55%的产率得到(E)-1-methoxy-4-(3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过使用钯（0）/硼酸系统使未活化的烯类重排为1,3-二烯

  摘要：

  摘要 据报道，借助于独特的氢化钯配合物，丙二烯氧化还原中性重排成1，3-二烯。氢化钯络合物是由简单的Pd 0来源和硼酸[B（OH）3 ]生成的，硼酸[B（OH）3 ]通常被确定为Suzuki-Miyaura反应的废物副产物。提出了使用这种新型氢化钯配合物进行这种转化的机制。使用直接样品定量环和流动注射ESI-HRMS分析，我们已经检测并鉴定出关键的π-烯丙基铝络合物，这些络合物支持将氢化钯络合物添加到丙二烯中。 据报道，借助于独特的氢化钯配合物，丙二烯氧化还原中性重排成1，3-二烯。氢化钯络合物是由简单的Pd 0来源和硼酸[B（OH）3 ]生成的，硼酸[B（OH）3 ]通常被确定为Suzuki-Miyaura反应的废物副产物。提出了使用这种新型氢化钯配合物进行这种转化的机制。使用直接样品定量环和流动注射ESI-HRMS分析，我们已经检测并鉴定出关键的π-烯丙基铝络合物，这些络合物支持将氢化钯络合物添加到丙二烯中。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591580
• 作为产物：
  描述：

  4-(4-methoxyphenyl)-2-methylbut-3-yn-2-yl acetate 在 2,2'-联吡啶 、 dibromobis(triphenylphosphine)nickel(II) 、 水 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以81 %的产率得到1-methoxy-4-(3-methylbuta-1,2-dien-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  镍催化乙酸丙炔酯与氯（乙烯基）硅烷的还原交叉偶联：获得硅基联苯

  摘要：

  由于其各种反应活性，乙酸炔丙酯是精制的化学中间体，广泛应用于药物合成。目前，乙酸炔丙酯与氯硅烷之间的反应可能是合成硅联烯最有效的方法。然而，由于底物的适应性和选择性，过渡金属催化很难实现。本文描述了用于合成四取代甲硅烷基丙二烯的乙酸炔丙酯和取代的乙烯基氯硅烷之间的镍催化还原交叉偶联反应。其中，金属锌是一种重要的还原剂，可以有效地使两种亲电子试剂选择性地构建C(sp 2 )-Si键。此外，在氘化标记实验的基础上，提出了涉及自由基过程的镍催化还原机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02228

文献信息

• Regioselective Rh-Catalyzed Hydroformylation of 1,1,3-Trisubstituted Allenes Using BisDiazaPhos Ligand
  作者：Josephine Eshon、Clark R. Landis、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01140

  日期：2017.9.15

  The efficient hydroformylation of 1,1,3-trisubstituted allenes is accomplished with low loadings of a Rh catalyst supported by a BisDiazaPhos (BDP) ligand. The ligand identity is key to achieving high regioselectivity, while the mild reaction conditions minimize competing isomerization and hydrogenation to produce β,γ-unsaturated aldehydes and their derivatives in excellent yields.

  1,2,1,3-三取代烯的有效加氢甲酰基化反应是由低负载的BisDiazaPhos（BDP）配体负载的Rh催化剂完成的。配体的同一性是实现高区域选择性的关键，而温和的反应条件可最大程度地减少竞争性异构化和氢化反应，从而以极佳的收率生产β，γ-不饱和醛及其衍生物。
• Synthesis of Polyfunctional Allenes by Successive Copper-Mediated Substitutions
  作者：Matthias A. Schade、Shigeyuki Yamada、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201003273

  日期：2011.4.4

  versatile starting materials for the synthesis of polyfunctionalized allenes. They can be prepared from commercially available terminal alkynes in a two‐step procedure. The Cu‐mediated reaction of several 1,1‐propargylic derivatives with functionalized alkyl, benzylic, or allylic zinc reagents proceeds exclusively with SN2′ selectivity and allows a rapid and efficient synthesis of functionalized chloroallenes

  现成的1,1-二氯-2-炔烃是用于合成多官能化丙二烯的通用原料。它们可以由市售的末端炔烃分两步制备。数个1,1，炔丙基衍生物与官能化的烷基，苄基或烯丙基锌试剂的Cu介导反应仅以S N 2'选择性进行，并可以快速有效地合成官能化的氯代烯。这些氯丙二烯与具有出色S N的功能化芳基镁试剂进行新的Cu I催化的取代反应2的选择性得到三取代的多官能化的烯。官能团耐受性极好，并且对氰基，酮，酯，磷酸酯，三氟甲基和卤素等官能团的耐受性良好。
• Direct catalytic cross-coupling of alkenyllithium compounds
  作者：Valentín Hornillos、Massimo Giannerini、Carlos Vila、Martín Fañanás-Mastral、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/c4sc03117b

  日期：——

  A catalytic method for the direct cross-coupling of alkenyllithium reagents with aryl and alkenyl halides is described. The use of a catalyst comprising Pd2(dba)3/XPhos allows for the stereoselective preparation of a wide variety of substituted alkenes in high yields under mild conditions. In addition (1-ethoxyvinyl)lithium can be efficiently converted into substituted vinyl ethers which, after hydrolysis

  描述了烯基锂试剂与芳基和烯基卤化物直接交叉偶联的催化方法。使用包含Pd 2 (dba) 3 /XPhos的催化剂允许在温和条件下以高产率立体选择性制备多种取代的烯烃。此外，(1-乙氧基乙烯基)锂可以有效地转化为取代的乙烯基醚，其在水解后可以在一锅法中容易地获得相应的甲基酮。
• Catalytic Formal [4 + 2] Cycloadditions between Unactivated Allenes and <i>N</i>-Hydroxyaniline Catalyzed by AuCl₃/CuCl₂/O₂
  作者：Jian-Ming Chen、Chin-Jung Chang、Yao-Jin Ke、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo500009x

  日期：2014.5.16

  AuCl3-catalyzed formal [4 + 2]-cycloadditions between substituted allenes and N-hydroxyanilines are described. This reaction sequence comprises initial isomerizations of allenes to butadienes under N2 and subsequent oxidations of N-hydroxyanilines to nitrosoarenes under O2. CuCl2 (5 mol %) was added in the second step to increase the oxidation efficiency. The reactions are compatible with various 1,1-di- and

  描述了AuCl 3催化的取代的烯与N-羟基苯胺之间的形式[4 + 2]环加成。该反应顺序包括在N 2下将丙二烯初始异构化为丁二烯，然后在O 2下将N-羟基苯胺氧化为亚硝基芳烃。在第二步骤中添加CuCl 2（5mol％）以提高氧化效率。该反应与各种1，1-二-和1，1，3-三取代的烯丙基和N-羟基苯胺衍生物相容。我们的实验数据表明，AuCl 3的作用是3倍，包括N的催化氧化。-羟基苯胺衍生物转化为亚硝基芳烃，烷基取代的亚芳基异构化为二烯，以及最终的亚硝基/丁二烯[4 + 2]环加成。
• Ground-state dioxygen undergoes metal-free [3 + 2]-annulations with allenes and nitrosoarenes under ambient conditions
  作者：Jinxian Liu、Manisha Skaria、Pankaj Sharma、Yun-Wei Chiang、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1039/c7sc01770g

  日期：——

  heavily on singlet-state 1O2, whereas ground state 3O2 is chemically inactive. Here we report novel [3 + 2]-annulations among ground-state 3O2 (1 bar), allenes, and nitrosoarenes at low temperatures, efficiently yielding dioxygen-containing oxacycles. With less hindered 1-arylallene derivatives, these dioxygen species undergo skeletal rearrangement to 3-hydroxy-1-ketonyl-2-imine oxides. These cycloadditions

  具有中性π键基序的分子双氧的环加成反应严重依赖于单重态1 O 2，而基态3 O 2是化学惰性的。在这里，我们报告在低温下基态3 O 2（1 bar），烯和亚硝基芳烃之间的新颖[3 + 2]环，可有效产生含双氧的oxacycles。由于受阻较少的1-芳基丙二烯衍生物，这些双氧物种会发生骨架重排，生成3-羟基-1-酮基-2-亚胺氧化物。这些环加成代表有价值的一锅O，N，O烯的三官能化。我们的EPR实验证实了来自异戊烯/亚硝基芳烃混合物的1,4-双自由基中间体的存在，这表明亚硝基芳烃具有隐藏的双自由基性质。