1',4'-diazabicyclo[2.2.2]octano[2',3':1,9](C₆₀-I_h)[5,6]fullerene | 173828-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 1',4'-diazabicyclo[2.2.2]octano[2',3':1,9](C₆₀-I_h)[5,6]fullerene
• 英文别名: Fulleropiperazine
• CAS: 173828-24-5；173828-25-6；173828-26-7；173828-27-8；151467-70-8
• 化学式: C₆₄H₈N₂
• 分子量: 804.781
• InChiKey: HHQWIIQQZJTCGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.3
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  35.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(toluene)chromium(0) 、 1',4'-diazabicyclo[2.2.2]octano[2',3':1,9](C₆₀-I_h)[5,6]fullerene 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 bis(toluene)chromium piperazino[1',4':1,2][60]fulleride
  参考文献：
  名称：

  基于双(芳烃)铬配合物和富勒烯衍生物的离子自由基盐的合成与性质

  摘要：

  双(芳烃)铬配合物与[60]富勒烯衍生物的反应产生离子基双(芳烃)铬[60]富勒烯化物。双(1,2,4,5-四甲基苯)铬[70]富勒烯的合成方法类似。获得的化合物通过光谱方法表征，研究了它们的热分解并评估了它们的二聚体的热稳定性。

  DOI：

  10.1007/s11172-014-0521-y
• 作为产物：
  描述：

  哌嗪 、 足球烯 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper diacetate 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以43%的产率得到1',4'-diazabicyclo[2.2.2]octano[2',3':1,9](C₆₀-I_h)[5,6]fullerene
  参考文献：
  名称：

  Cu(OAc)₂-promoted reaction of [60]fullerene with primary amines or diamines

  摘要：

  Cu(OAc)2介导的氧化脱氢加成反应可以将易得的一级胺加成到C60上，从而简洁地制备出环氧丙烷基富勒烯。此外，Cu(OAc)2促进的C60与二元胺的反应可以得到C60融合的环状1,2-二胺基富勒烯。

  DOI：

  10.1039/c5ob01048a

文献信息

• Regioselective Oxygenative Tetraamination of [60]Fullerene. Fullerene-mediated Reduction of Molecular Oxygen by Amine via Ground State Single Electron Transfer in Dimethyl Sulfoxide
  作者：Hiroyuki Isobe、Takatsugu Tanaka、Waka Nakanishi、Loïc Lemiègre、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/jo050432y

  日期：2005.6.1

  temperature and affords a variety of functionalized fullerene derivatives. Near-infrared analysis of a mixture of [60]fullerene and piperidine in a deaerated dimethyl sulfoxide/chlorobenzene mixture indicated equilibrium formation of [60]fullerene radical anion (C60•-) that persists at least for 2 weeks at room temperature but reacts immediately with molecular oxygen to give the tetraaminofullerene expoxide

  在分子氧的大气压下，[60]富勒烯与20％v / v二甲基亚砜在氯苯中的多种仲脂肪族胺的反应在富勒烯分子的一个五边形周围区域选择性引入四个氨基和一个环氧基高产到高产。这种新合成的四氨基富勒烯二氧化物的合成可以在室温下以简单的程序在几克规模上进行，并提供了多种官能化的富勒烯衍生物。在脱气的二甲基亚砜/氯苯混合物中对[60]富勒烯和哌啶混合物的近红外分析表明，[60]富勒烯自由基阴离子（C 60 • -）在室温下至少持续2周，但立即与分子氧反应生成四氨基富勒烯二氧化物。Benesi-Hildebrand分析近红外吸收的浓度依赖性表明，在25°C时，形成的[C 60 • -哌啶• + ]自由基离子对的当量常数为K = 0.62±0.02 M - 1。该证据和其他证据表明，氧化胺化反应涉及胺通过C 60介导的分子氧还原。
• Photoaddition of N-Substituted Piperazines to C60: An Efficient Approach to the Synthesis of Water-Soluble Fullerene Derivatives
  作者：Olesya A. Troshina、Pavel A. Troshin、Alexander S. Peregudov、Viacheslav I. Kozlovski、Rimma N. Lyubovskaya

  DOI：10.1002/chem.200501481

  日期：2006.7.17

  N-methylpiperazine and N-(tert-butoxycarbonyl)piperazine were found to have low selectivity due to different side reactions. Tetraaminofullerene derivative C60(N-(2-pyridyl)piperazine)4O was found to react readily with organic and inorganic acids to yield highly water-soluble salts (solubility approximately 150 mg mL(-1)). In contrast, C60(N-(2-pyrimidinyl)piperazine)4O undergoes hydrolysis under the same conditions

  系统地研究了单N-取代的哌嗪与[60]富勒烯的氧化自由基光加成反应。发现C60与带有大量吸电子基团（2-吡啶基，2-嘧啶基）的哌嗪的反应具有最高的选择性，生成的主要产物为C60（胺）4O和少量的C60（胺）2。相反，由于不同的副反应，发现富勒烯与N-甲基哌嗪和N-（叔丁氧基羰基）哌嗪的相互作用具有低选择性。发现四氨基富勒烯衍生物C60（N-（2-吡啶基）哌嗪）4O易于与有机酸和无机酸反应生成高度水溶性的盐（溶解度约为150 mg mL（-1））。相比之下，C60（N-（2-嘧啶基）哌嗪）4O在相同条件下进行水解，形成平均组成为C60（N-（2-嘧啶基）哌嗪）2（OH）2O的化合物的复杂混合物。N-（2-吡啶基）哌嗪与富勒烯衍生物的自由基光加成可以用作将其转化为水溶性化合物的简便途径。两种模型富勒烯环加合物（亚甲基富勒烯和吡咯烷基富勒烯）很容易转化为A = C60（N-（2-吡啶基）哌嗪）4O的区域异构体（A
• Formation of Crystalline Polymers from the Reaction of Amine-Functionalized C₆₀ with Silver Salts
  作者：Christopher J. Chancellor、Marilyn M. Olmstead、Alan L. Balch

  DOI：10.1021/ic8012427

  日期：2009.2.16

  Three new crystalline compounds of Ag(I) with fullerene-containing ligands, the piperidine adduct [C60(N(CH2CH2)2N)] and the fullero[60]pyrrolidine [C60(CH2N(CH3)CH2)], have been prepared and characterized by X-ray crystallography. The polymeric structure of [C60(N(CH2CH2)2N)][Ag(O2CCF3)]2}·CS2 consists of linear chains composed of two distinct molecules of the functionalized fullerene, with four

  带有富勒烯配体的Ag（I）的三种新型结晶化合物，哌啶加合物[C 60（N（CH 2 CH 2）2 N）]和Fullero [60]吡咯烷[C 60（CH 2 N（CH 3）CH 2）]，已经制备并通过X射线晶体学表征。[C 60（N（CH 2 CH 2）2 N）] [Ag（O 2 CCF 3）] 2 }·CS 2的聚合物结构由由功能化富勒烯的两个不同分子组成的线性链组成，四个原子上连接有四个Ag（I）离子，四个桥连三氟乙酸根离子。四个Ag（I）离子中的两个在富勒烯笼的不同区域中与碳原子形成η2键，并且还有一个紧密的Ag-Ag接触（3.1657（7）Å）。这些链通过桥接三氟乙酸根离子进一步交联。[C 60（CH 2 N（CH 3）CH 2）] Ag（NO 3）}·0.25CH 3 OH的结构涉及两条相似的聚合物链，其中Ag（I）离子与一个N的氮原子结合甲基-3,4- fullero [60]吡咯烷配体和另一个的碳原子ñ
• Piperazine additions to C₆₀—a facile approach to fullerene substitution
  作者：Craig P. Butts、Mikael D. S. Jazdzyk

  DOI：10.1039/b413173h

  日期：——

  A range of fullerene monoadducts can be generated via the photochemical reaction of piperazine derivatives with C60. Addend functionality can also be efficiently incorporated by transformation of the hydroxyl-substituted adduct prepared in this fashion. Reaction yields and process simplicity compete with current standard procedures for fullerene mono-functionalisation.

  通过哌嗪衍生物与 C60 的光化学反应，可以生成一系列富勒烯单加合物。通过转化以这种方式制备的羟基取代加合物，还可以有效地加入附加功能。与目前富勒烯单官能化的标准程序相比，反应产率和工艺简便性更胜一筹。
• The preparation and structures of non-hydrocarbon functionalised fullerene–diamine adducts
  作者：Craig P. Butts、Mikael Jazdzyk

  DOI：10.1039/b303952h

  日期：——

  Addends based on C2-substituted piperazine are employed to generate C60 monoadducts by photochemical addition, representing the first introduction of non-hydrocarbon addend functionality to fullerenes via the oxidative dehydrogenation reaction of diamines with fullerenes.

  利用基于 C2 取代的哌嗪的添加剂通过光化学加成生成 C60 单加成物，这是首次通过二胺与富勒烯的氧化脱氢反应向富勒烯引入非烃添加剂功能。