(+/-)-trans-2,3-bis(phenylsulfonyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene | 87057-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-trans-2,3-bis(phenylsulfonyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: (1S,4R,5S,6S)-5,6-bis(benzenesulfonyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 87057-40-7
• 化学式: C₁₈H₁₆O₅S₂
• 分子量: 376.454
• InChiKey: XMKRUFVTIUMGBR-MHORFTMASA-N

物化性质

• 熔点：
  229-230 °C
• 沸点：
  645.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.425±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  94.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-trans-2,3-bis(phenylsulfonyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 sodium dihydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 25.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 9.0h， 生成 7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯
  参考文献：
  名称：

  7-Oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene and related materials by reductive elimination

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00222a028
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2-bis-phenylsulfanyl-ethylene 在 硫酸 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 230.0 ℃ 、1.87 kPa 条件下， 反应 51.0h， 生成 (+/-)-trans-2,3-bis(phenylsulfonyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  The (Z)- and (E)-1,2-bis(phenylsulfonyl)ethylenes as synthetic equivalents to acetylene as dienophile

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00178a004

文献信息

• Palladium-Catalyzed [2+1] Cycloadditions Affording Vinylidenecyclopropanes as Precursors of 7-Membered Carbocycles
  作者：Aymeric Lepronier、Thierry Achard、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia、Gérard Buono、Hervé Clavier

  DOI：10.1002/adsc.201500971

  日期：2016.2.18

  Palladium(II) acetate in association with secondary phosphine oxides provides an efficient catalytic system for [2+1] cycloadditions starting from oxanorbornene derivatives and tertiary propargyl esters giving rise to vinylidenecyclopropanes. This reaction is specific to bidentate phosphinito–phosphinous acid ligands generated from secondary phosphine oxides. The [2+1] cycloaddition was found broad

  乙酸钯（II）与仲氧化膦结合可为从氧杂降冰片烯衍生物和叔炔丙基酯开始的[2 + 1]环加成反应提供有效的催化体系，从而生成亚乙烯基亚环丙烷。该反应特定于仲膦氧化物生成的二齿次膦基次膦酸配体。发现[2 + 1]环加成的范围广，对各种官能团具有高度耐受性。此外，通过钯催化的扩环，将亚乙烯基环丙烷直接转化为氧杂环[3.2.1] oct-2-烯衍生物。最后，草三环化合物的氧杂桥裂解产生功能化的7元碳环。
• Dienophilic reactivity of Trans-1,2-bis(phenylsulphonyl)ethylene: A valid alternative to maleic anhydride
  作者：Ottorino De Lucchi、Giorgio Modena

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81736-0

  日期：——

  Trans-1,2-bis(phenylsulphonyl)ethylene () is a valid alternative to maleic anhydride since it possesses comparable dienophilic reactivity and its adducts can be desulphonylated by reductive processes while those of maleic anhydride need oxydative conditions.

  反式1,2-双（苯磺酰基）乙烯（）是马来酸酐的有效替代品，因为它具有相当的二亲性反应性，并且其加合物可以通过还原过程进行磺化，而马来酸酐的加合物则需要氧化条件。
• The 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane system as a valuable starting material for the synthesis of modified a ring vitamin D3 analogues
  作者：Odón Arjona、Fátima Iradier、Joaquín Plumet、M. Paz Martínez-Alcázar、Félix Hernández-Cano、Isabel Fonseca

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01414-2

  日期：1998.9

  A totally stereoselective synthesis of an analogue of the A ring fragment of vitamin D3 has been achieved in optically pure form starting from a 7-oxanorbornenic disulfone. The key step is the alkylative cleavage of the oxygen bridge to produce a highly oxygenated cyclohexenyl sulfone.

  维生素D 3的A环片段类似物的完全立体选择性合成已从7-氧杂降冰片二砜开始以光学纯净的形式实现。关键步骤是氧桥的烷基化裂解，以产生高度氧化的环己烯基砜。
• Intramolecular nucleophilic interception by the sulfonyl group of reaction intermediates arising from electrophilic addition to unsaturated non-conjugated bicyclic sulfones
  作者：J. I. G. Cadogan、Donald K. Cameron、Ian Gosney、John R. A. Millar、Stephen F. Newlands、David Reed

  DOI：10.1039/p29960002309

  日期：——

  Electrophilic addition of molecular bromine and related reactions to unsaturated bicyclic sulfones resulting in atypical addition is described. Bromination of the bicyclic sulfone 3 results in a ca. 1 : 1 mixture of exo,exo- and exo,endo-dibromides 4 and 5, respectively. Similarly, acid-catalysed cleavage of epoxide 8 produces a 37 : 63 mixture of exo,exo- and exo,endo-bromohydrins 9 and 10, respectively

  描述了分子溴的亲电加成和与不饱和双环砜相关的反应，从而导致非典型加成。双环砜3的溴化导致大约 exo，exo-和exo，内二溴化物4和5的1：1混合物。类似地，酸催化的环氧化物8的裂解分别产生exo，exo-和exo，内-溴代醇9和10的37:63混合物。在这两种情况下，形成的外，外-产物以有利的稳定作用来解释，该稳定作用可以通过反应介质中水的存在来淬灭，如图6所示，在极性SO 2基团和初始碳正离子中心之间。还描述了正式的亲核邻近基团的参与在降冰片烯系统12中通过内位的磺酰基基团，其在离子溴化时仅导致exo，exo- dibromides 13。在不饱和砜27的情况下，溴化以形成外，外切-dibromide发生30通过。可分解的，虽然是亚稳态的三溴化物盐的分解29。由于类似的作用，对相关外泌体的治疗在乙酸中用溴化氢形成环己醇-环氧化物16会导致区域和立体构象形成外-环溴醇17，这是唯一的产物。
• The Lithium Amide Induced Rearrangement of Epoxysulfones Derived from Bicyclo[2.2.1]heptane System
  作者：Odón Arjona、Roberto Menchaca、Joaquı́n Plumet

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00294-5

  日期：2000.6

  Lithium amides induce rearrangement of the title compounds 1 to afford nortricyclanones 4 via a ketocarbene intermediate. Compounds 4 undergo hydride transfer reduction and imino aldol condensation to afford the other observed reaction products.

  氨基化锂诱导标题化合物1的重排，从而通过酮卡宾中间体得到降三环烷酮4。化合物4进行氢化物转移还原和亚氨基羟醛缩合，得到其他观察到的反应产物。