methylene bis(trifluoroacetate), | 1960-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methylene bis(trifluoroacetate),
• 英文别名: Methylen-bis-trifluoracetat；(2,2,2-Trifluoroacetyl)oxymethyl 2,2,2-trifluoroacetate
• CAS: 1960-22-1
• 化学式: C₅H₂F₆O₄
• 分子量: 240.059
• InChiKey: RHULDDJLSJBDIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylene bis(trifluoroacetate), 在 sulfur tetrafluoride 、 氢氟酸 作用下， 生成 Fluormethyl-pentafluoraethyl-aether
  参考文献：
  名称：

  α-Fluorinated Ethers. II. Alkyl Fluoroalkyl Ethers¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01024a002
• 作为产物：
  描述：

  二碘甲烷 、 silver trifluoroacetate 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methylene bis(trifluoroacetate),
  参考文献：
  名称：

  α-Fluorinated Ethers. II. Alkyl Fluoroalkyl Ethers¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01024a002
• 作为试剂：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 methylene bis(trifluoroacetate), 作用下， 以2.85 mmol的产率得到tert-butyldimethylfluorosilane
  参考文献：
  名称：

  吡啶 N-氧化物促进的钴催化双氧介导的甲烷氧化

  摘要：

  甲烷与O 2的部分氧化由于其提供丰富化学原料的潜力而具有重要意义。只有少数例子在均相溶剂体系中实现了此类反应，大多数效率较低。在此，我们提出了吡啶N-氧化物促进的钴催化O 2介导的甲烷氧化来生产亚甲基双(三氟乙酸)，其生产率超过500摩尔酯摩尔金属–1 h –1。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00770

文献信息

• KF-Promoted copper-catalyzed highly efficient and selective oxidation of methane and other alkanes with a dramatic additive effect
  作者：Luyao Liu、Wu Fan、Wei Chen、Xiaoyan Chen、Suhua Li

  DOI：10.1039/d1cy00474c

  日期：——

  Highly efficient oxidation of methane to methyl trifluoroacetate mediated by CuCl/KF/K2S2O8 in trifluoroacetic acid (TFA) and trifluoroacetic anhydride (TFAA) is described. The additive effect has been systematically evaluated and potassium fluoride (KF) was identified as the most effective promoter among the salts screened. KF is conjectured to exhibit the salt effect to promote the [SO4˙]− radical

  描述了在三氟乙酸 (TFA) 和三氟乙酸酐 (TFAA) 中由 CuCl/KF/K 2 S 2 O 8介导的甲烷高效氧化成三氟乙酸甲酯。已经系统地评估了累加效应，并且在筛选的盐中，氟化钾 (KF) 被确定为最有效的促进剂。基于对照实验，推测KF表现出盐效应以促进[SO 4 ˙] -自由基逃离溶剂笼。环己烷和金刚烷也可以有效地氧化成苯或相应的三氟乙酸盐。
• NaCl-Promoted Cobalt-Catalyzed Dioxygen-Mediated Methane Oxidation to Methylene Bis(trifluoroacetate) with a Dramatic Salt Effect
  作者：Luyao Liu、Wu Fan、Suhua Li

  DOI：10.1021/acscatal.3c00162

  日期：2023.2.17

  10-dihydroanthracene, and 9,10-dihydroacridine. Mechanistic studies indicate that NaCl can promote the decomposition of trifluoroacetic anhydride (TFAA) in the presence of Co(II), and a highly reactive fluorine radical might be formed to react with methane, generating a methyl radical, which will further react with O2 and then with trifluoroacetic anhydride to form methylene bis(trifluoroacetate).

  虽然O 2是甲烷转化的理想氧化剂，但非常有限的研究在温和条件下在均相溶剂系统中高效地实现了这一过程。在此，我们提出了一种 NaCl 促进的钴催化的 O 2介导的甲烷氧化，在 120 °C 下转换超过 700，并具有显着的盐效应。意想不到的亚甲基双（三氟乙酸酯）可以高达 90% 的选择性生产。本品用于与TsNH 2的反应和 1,2-二亚胺分别有效地形成三嗪烷和咪唑盐。Co-NaCl催化体系还应用于金刚烷、9,10-二氢菲、9,10-二氢蒽、9,10-二氢吖啶等其他碳氢化合物的氧化。机理研究表明，在Co(II)存在下，NaCl可促进三氟乙酸酐(TFAA)的分解，并可能形成高反应性的氟自由基与甲烷反应，生成甲基自由基，甲基自由基进一步与O 2反应再与三氟乙酸酐生成亚甲基双（三氟乙酸酯）。