9-[(S)-4,4-C-(1,1-difluoroethane-1,2-diyl)-2,3-O-isopropylidene-β-D-erythrofuranosyl]-6-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)purine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 核苷和核苷酸类似物
• 英文名称: 9-[(S)-4,4-C-(1,1-difluoroethane-1,2-diyl)-2,3-O-isopropylidene-β-D-erythrofuranosyl]-6-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)purine
• 英文别名: 9-[(3aS,4S,6R,6aR)-1',1'-difluoro-2,2-dimethylspiro[6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4,2'-cyclopropane]-6-yl]-6-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)purine
• 化学式: C₂₀H₂₁F₂N₅O₃
• 分子量: 417.415
• InChiKey: CHHWREXXFADOHQ-AHMDFLBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  76.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2',3'-异丙叉腺苷 在 吡啶 、 potassium tert-butylate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 9-[(S)-4,4-C-(1,1-difluoroethane-1,2-diyl)-2,3-O-isopropylidene-β-D-erythrofuranosyl]-6-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)purine
  参考文献：
  名称：

  将二氟卡宾添加到4'，5'-不饱和核苷中：二氟螺环丙烷丙烷核苷的合成和脱氧反应1

  摘要：

  描述了合成腺苷，胞苷和尿苷的4'-（2,2-二氟螺环丙烷）类似物的途径。2'治疗，3'- ö异亚丙基-4' ，5'-不饱和选自腺苷衍生和尿苷二氟卡宾与化合物（从PhHgCF产生3和NaI），得到2,2- difluorospirocyclopropane加合物的非对映体混合物。由异丙叉基的阻碍引起的立体选择性有利于在β面上添加。除去碱基和糖保护基团得到新的二氟螺环丙烷丙烷核苷类似物。通过4-（1,2,4-三唑-1-基）中间体将受保护的尿苷类似物转化为其胞苷对应物。苯乙烯基自由基介导的3'- O脱氧-TBS-2'-硫代氨基甲酸酯衍生物产生直接氢转移的2'-脱氧产物。相反，对2' - O -TBS-3'-硫代氨基甲酸酯异构体的相同处理导致在生成C3'基团时打开邻位二氟环丙烷环，然后进行均烯丙基氢转移，得到4'-（1,1-二氟乙基）-3'，4'-不饱和核苷衍生物。讨论了结构方面和生物学影响因素。

  DOI：

  10.1021/jo061606u

文献信息

• Addition of Difluorocarbene to 4‘,5‘-Unsaturated Nucleosides:  Synthesis and Deoxygenation Reactions of Difluorospirocyclopropane Nucleosides¹
  作者：Ireneusz Nowak、Morris J. Robins

  DOI：10.1021/jo061606u

  日期：2006.11.1

  Synthetic routes to 4‘-(2,2-difluorospirocyclopropane) analogues of adenosine, cytidine, and uridine are described. Treatment of 2‘,3‘-O-isopropylidene-4‘,5‘-unsaturated compounds derived from adenosine and uridine with difluorocarbene (generated from PhHgCF3 and NaI) gave diastereomeric mixtures of the 2,2-difluorospirocyclopropane adducts. Stereoselectivity resulting from hindrance by the isopropylidene

  描述了合成腺苷，胞苷和尿苷的4'-（2,2-二氟螺环丙烷）类似物的途径。2'治疗，3'- ö异亚丙基-4' ，5'-不饱和选自腺苷衍生和尿苷二氟卡宾与化合物（从PhHgCF产生3和NaI），得到2,2- difluorospirocyclopropane加合物的非对映体混合物。由异丙叉基的阻碍引起的立体选择性有利于在β面上添加。除去碱基和糖保护基团得到新的二氟螺环丙烷丙烷核苷类似物。通过4-（1,2,4-三唑-1-基）中间体将受保护的尿苷类似物转化为其胞苷对应物。苯乙烯基自由基介导的3'- O脱氧-TBS-2'-硫代氨基甲酸酯衍生物产生直接氢转移的2'-脱氧产物。相反，对2' - O -TBS-3'-硫代氨基甲酸酯异构体的相同处理导致在生成C3'基团时打开邻位二氟环丙烷环，然后进行均烯丙基氢转移，得到4'-（1,1-二氟乙基）-3'，4'-不饱和核苷衍生物。讨论了结构方面和生物学影响因素。