Conventional and Microwave Synthesis of 2‐Fluoro‐diazaborolidines and Their Reaction with Lithium Phosphanides
作者:Manuel Kaaz、Christian Bäucker、Max Deimling、Simon König、Simon H. Schlindwein、Johannes Bender、Martin Nieger、Dietrich Gudat
DOI:10.1002/ejic.201700559
日期:2017.10.25
by-product. In contrast, rapid and quantitative consumption of the starting materials is observed when the reaction is carried out with a 2:1 mixture of BF3*NEt3 and BF3*OEt2 per mole of ethylene diamine at elevated temperature. Extremely short reaction times are achieved by conducting the reaction in a superheated solution in a microwave reactor. The fluoro-1,3,2-diazaborolidines formed under these conditions
在存在或不存在辅助碱的情况下,N,N'-二取代的乙二胺与 BF3*OEt2 的缩合反应分别得到 2-氟-1,3,2-二氮杂硼烷和四氟硼酸铵的混合物。使用 BF3*NEt3 作为反应物允许在单一组分中引入硼源和助剂,但会受到作为副产物形成的过量游离胺的环化抑制。相反,当在升高的温度下用 BF3*NEt3 和 BF3*OEt2 的 2:1 混合物/摩尔乙二胺进行反应时,观察到起始材料的快速和定量消耗。通过在微波反应器中的过热溶液中进行反应,可实现极短的反应时间。氟-1,3, 在这些条件下形成的 2-二氮杂硼烷很容易以高产率分离,并且它们的合成可用性通过与磷化锂反应得到 2-磷酰基-1,3,2-二氮杂硼烷来证明。F-和R2P-取代的N-杂环硼烷都被完全表征。此外,报道了前所未有的 Hunig 碱 (iPr2EtN) BF3 复合物和 1,3,2-二氮杂硼烷-BF3-复合物的结构表征。