N-甲基-3-甲基-N-苯基苯甲酰胺 | 124740-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-甲基-3-甲基-N-苯基苯甲酰胺
• 英文名称: N,3-dimethyl-N-phenylbenzamide
• CAS: 124740-34-7
• 化学式: C₁₅H₁₅NO
• mdl: MFCD00784149
• 分子量: 225.29
• InChiKey: HCQQGTYHBGXRTR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基-3-甲基-N-苯基苯甲酰胺 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 四丁基氟化铵 、 1,3-双(2,6-二异丙苯基)咪唑啉酮-2-亚基 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 间甲基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  镍催化酰胺转化为羧酸。

  摘要：

  我们报告了使用非贵金属催化将酰胺转化为羧酸。该方法策略性地采用镍催化的 2-(三甲基甲硅烷基)乙醇酯化反应，然后在单锅操作中进行氟化物介导的脱保护。这种方法避免了在尝试使用镍催化直接水解酰胺时观察到的催化剂中毒。通过竞争实验和复杂的缬氨酸底物的净水解显示了这种转化的选择性和温和性。该策略解决了该领域中使用过渡金属催化的 CN 键活化从酰胺中获得官能团的限制，并且应该证明在合成应用中是有用的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00885
• 作为产物：
  描述：

  间甲基苯甲酰氯 在 nickel(II) triflate 、 叔丁基过氧化氢 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 N-甲基-3-甲基-N-苯基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  镍催化氧化转酰胺叔芳胺与 N-酰基糖精

  摘要：

  使用叔胺作为仲胺的替代品在稳定性和易于处理方面具有突出的优势。报道了 N-酰基糖精与叔芳香胺的 Ni 催化转酰胺作用。通过使用叔丁基过氧化氢作为末端氧化剂，该反应允许根据烷基取代基的大小选择性裂解不对称叔芳胺的 C(sp3)-N 键。

  DOI：

  10.1055/a-1517-5895

文献信息

• KMnO4-mediated oxidative C N bond cleavage of tertiary amines: Synthesis of amides and sulfonamides
  作者：Zhang Zhang、Yong-Hong Liu、Xi Zhang、Xi-Cun Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2019.03.047

  日期：2019.5

  KMnO4-mediated oxidative CN bond cleavage of tertiary amines producing secondary amine was introduced, which was trapped by electrophiles (acyl chloride and sulfonyl chloride) to form amides and sulfonamides. The reaction could take place at mild condition, tolerating a wide range of function groups and affording products in moderate to excellent yields.

  引入了KMnO 4介导的叔胺氧化C N键裂解生成仲胺的方法，该方法被亲电子试剂（酰氯和磺酰氯）捕获，形成酰胺和磺酰胺。反应可以在温和的条件下进行，可以耐受各种官能团，并提供中等至极好的收率的产物。
• Conversion of amides to esters by the nickel-catalysed activation of amide C–N bonds
  作者：Liana Hie、Noah F. Fine Nathel、Tejas K. Shah、Emma L. Baker、Xin Hong、Yun-Fang Yang、Peng Liu、K. N. Houk、Neil K. Garg

  DOI：10.1038/nature14615

  日期：2015.8

  Although enzymes are able to cleave amide bonds in nature, it is difficult to selectively break the carbon–nitrogen bond of an amide using synthetic chemistry; now the activation and cleavage of these bonds using nickel catalysts is used to convert amides to esters. Although enzymes are able to cleave amide bonds in nature, it is difficult to selectively break the carbon–nitrogen bond of an amide using synthetic chemistry. In this paper the authors demonstrate that amide C–N bonds can be activated and cleaved using nickel catalysts. They used this methodology to convert amides to esters, which is a challenging and underdeveloped transformation. Amides are common functional groups that have been studied for more than a century1. They are the key building blocks of proteins and are present in a broad range of other natural and synthetic compounds. Amides are known to be poor electrophiles, which is typically attributed to the resonance stability of the amide bond1,2. Although amides can readily be cleaved by enzymes such as proteases3, it is difficult to selectively break the carbon–nitrogen bond of an amide using synthetic chemistry. Here we demonstrate that amide carbon–nitrogen bonds can be activated and cleaved using nickel catalysts. We use this methodology to convert amides to esters, which is a challenging and underdeveloped transformation. The reaction methodology proceeds under exceptionally mild reaction conditions, and avoids the use of a large excess of an alcohol nucleophile. Density functional theory calculations provide insight into the thermodynamics and catalytic cycle of the amide-to-ester transformation. Our results provide a way to harness amide functional groups as synthetic building blocks and are expected to lead to the further use of amides in the construction of carbon–heteroatom or carbon–carbon bonds using non-precious-metal catalysis.

  尽管酶能够在自然界中断裂酰胺键，但利用合成化学选择性地打破酰胺的碳—氮键却很困难；现在，使用镍催化剂激活和断裂这些键被用于将酰胺转化为酯。本文作者证明，酰胺C—N键可以使用镍催化剂激活和断裂。他们利用这种方法将酰胺转化为酯，这是一种具有挑战性且发展不足的转化。酰胺是一类常见的官能团，一个多世纪以来一直被研究。它们是蛋白质的关键构建模块，存在于广泛的天然和合成化合物中。酰胺被认为是一种差的亲电试剂，这通常归因于酰胺键的共振稳定性。尽管酶如蛋白酶可以轻易地断裂酰胺，但利用合成化学选择性地打破酰胺的碳—氮键却很困难。在这里，我们证明酰胺碳—氮键可以使用镍催化剂激活和断裂。我们利用这种方法将酰胺转化为酯，这是一种具有挑战性且发展不足的转化。反应方法在极其温和的反应条件下进行，并避免了使用大量过量的醇亲核试剂。密度泛函理论计算为酰胺到酯转化的热力学和催化循环提供了见解。我们的结果为利用酰胺官能团作为合成构建块提供了一种方法，并有望进一步在非贵金属催化的碳—杂原子或碳—碳键构建中使用酰胺。
• Palladium-Catalyzed Aminocarbonylation of Aryl Iodides with Amides and<i>N</i>-alkyl Anilines
  作者：Longfei Ran、Zhi-Hui Ren、Yao-Yu Wang、Zheng-Hui Guan

  DOI：10.1002/asia.201301245

  日期：2014.2

  A novel and efficient palladium-catalyzed aminocarbonylation of aryl iodides with amides and N-alkyl anilines has been developed. The reaction tolerates a wide range of functional groups and is a reliable method for the rapid synthesis of a variety of valuable imides and tertiary benzanilides under an atmospheric pressure of CO.

  已经开发了新颖且有效的钯催化的酰胺基和N-烷基苯胺基的芳基碘化物的氨基羰基化反应。该反应可耐受多种官能团，是在CO的大气压下快速合成各种有价值的酰亚胺和叔苯甲酰叔胺的可靠方法。
• Facile amidation of esters with aromatic amines promoted by lanthanide tris (amide) complexes
  作者：Zhao Li、Chenjun Guo、Jue Chen、Yingming Yao、Yunjie Luo

  DOI：10.1002/aoc.5517

  日期：2020.4

  The development of catalysts capable of catalyzing amidation of esters with amines to construct amides under mild conditions is of great importance. Compared to aliphatic amines, the direct catalytic amidation of esters with less nucleophilic aromatic amines is rather difficult. Employing simple lanthanide tris (amide) complexes Ln[N (SiMe3)2]3(μ‐Cl)Li (THF)3 as the catalysts, it was found a broad

  在温和条件下开发能够催化酯与胺酰胺化以构建酰胺的催化剂非常重要。与脂族胺相比，酯与较少亲核芳族胺的直接催化酰胺化相当困难。采用简单的镧系元素三（酰胺）络合物LN [N（森达3）2 ] 3（μ -Cl）的Li（THF）3作为催化剂，已发现宽范围的芳族胺和酯的被有效地转换成以各种酰胺在温和的条件下丰产。从镧系元素三（酰胺）配合物与底物胺之间的酰胺交换反应开始，实验上证实了这种转化的合理机制。
• Nickel/briphos-catalyzed transamidation of unactivated tertiary amides
  作者：Dahyeon Yang、Taeil Shin、Hyunwoo Kim、Sunwoo Lee

  DOI：10.1039/d0ob01271h

  日期：——

  The transamidation of tertiary amides was achieved via nickel catalysis in combination with briphos ligands.

  三级酰胺的转酰胺化反应是通过镍催化和briphos配体实现的。