ethyl bicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate | 4729-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl bicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate
• 英文别名: ethyl exo-6-bicyclo<3.1.0>hexanecarboxylate；(1R,5S,6R)-ethyl-bicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate；(1rH.5cH)-Bicyclo<3.1.0>hexan-carbonsaeure-(6c)-aethylester；Bicyclo <3.1.0> hexan-6-carbonsaeure-ethylester；Bicyclo<3.1.0>hexan-6exo-carbonsaeureethylester；Ethyl anti-6-bicyclo<3.1.0>hexancarboxylat；Ethyl anti-6-bicyclo[3.1.0]hexancarboxylat
• CAS: 4729-29-7；72229-06-2；4729-28-6
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: VVKKUHDTEJVVHE-JIGDXULJSA-N

物化性质

• 沸点：
  200.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl bicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 aluminum isopropoxide 、 4-甲氧基苯甲醛 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 exo-meso-bicyclo-[3.1.0]-hexane-6-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Carbon-Carbon Bond Fission in Cyclopropanes. IV. The Acid-Promoted Opening of the Three-Membered Ring in exo-7-Methylbicyclo [4.1.0]heptane and exo-6-Methylbicyclo [3.1.0]hexane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01073a032
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 环戊烯 在 铜 、 锌 作用下， 生成 ethyl bicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Aliphatic semidiones. XXX. Alkenyl and cycloalkyl substituted 1,2-semidiones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00840a049

文献信息

• Binuclear Copper Complexes and Their Catalytic Evaluation
  作者：Raj K. Das、Mithun Sarkar、S. M. Wahidur Rahaman、Henri Doucet、Jitendra K. Bera

  DOI：10.1002/ejic.201101283

  日期：2012.4

  dichloromethane. The two copper atoms in complex 1 are bridged by two L 1 ligands in a trans disposition; the naphthyridine nitrogen atoms bridge two copper centers and the carbonyl oxygen atoms occupy sites trans to the Cu···Cu vector. The metal···metal distance is 2.4594(6) A. In contrast, in complex 2, each of the two L 2 ligands bind to the two copper atoms through one naphthyridine nitrogen, a deprotonated amide

  已经合成了两种双核铜配合物 [Cu I (L 1 )} 2 ][OTf] 2 (1) 和 [Cu II (L 2 )Cl} 2 ] (2) 并对其进行了结构表征。[(5,7-二甲基-1,8-萘啶-2-基)氨基}羰基]二茂铁(L 1 )与[Cu(CH 3 CN) 4 ][OTf]在二氯甲烷中反应得到配合物1 N-(5,7-二甲基-1,8-萘啶-2-基)-1-甲基吡咯烷-2-甲酰胺(L 2 H)过夜处理得到二铜(II)配合物2 [Cu(CH 3 CN) 4 ][BF 4 ] 在二氯甲烷中。配合物 1 中的两个铜原子由两个 L 1 配体以反式配置桥接；萘啶氮原子桥接两个铜中心，羰基氧原子占据与 Cu…Cu 载体相反的位置。金属...金属距离为 2.4594(6) A。相比之下，在配合物 2 中，两个 L 2 配体中的每一个都通过一个萘啶氮、一个去质子化的酰胺和一个脯氨酸氮原子与两个铜原子结
• Reversible C–C Bond Activation Enables Stereocontrol in Rh-Catalyzed Carbonylative Cycloadditions of Aminocyclopropanes
  作者：Megan H. Shaw、Niall G. McCreanor、William G. Whittingham、John F. Bower

  DOI：10.1021/ja511335v

  日期：2015.1.14

  cycloaddition with tethered alkenes to provide stereochemically complex N-heterocyclic scaffolds. These processes rely upon the generation and trapping of rhodacyclopentanone intermediates, which arise by regioselective, Cbz-directed insertion of Rh and CO into one of the two proximal aminocyclopropane C-C bonds. For cyclizations using cationic Rh(I)-systems, synthetic and mechanistic studies indicate that rhodacyclopentanone

  在暴露于中性或阳离子 Rh(I)-催化剂体系后，氨基取代的环丙烷与系链烯烃发生羰基化环加成反应，以提供立体化学复杂的 N-杂环支架。这些过程依赖于环戊酮中间体的产生和捕获，其通过区域选择性、Cbz 定向将 Rh 和 CO 插入到两个近端氨基环丙烷 CC 键之一中而产生。对于使用阳离子 Rh(I) 系统的环化，合成和机理研究表明，环戊酮的形成是可逆的，并且烯烃插入步骤决定了产物的非对映选择性。这种机制有助于对烯烃系链上的取代基进行高水平的立体控制。
• Effects of secondary interactions on the stereochemical outcome of rhodium (II) carboxylate-catalysed cyclopropanation of olefins
  作者：A. Demonceau、A.F. Noels、A.J. Hubert

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90524-1

  日期：1990.1

  In cyclopropanation reactions of olefins catalysed by various dirhodium(II) tetracarboxylates, it is shown that besides the well-recognized electronic and steric effets, secondary interactions between the carbenoid complex and the substrate largely determine the stereoselectivity of the cyclopropanes.

  结果表明，在各种四羧酸二（二氢）合吡啶鎓（Ⅱ）催化的烯烃的环丙烷化反应中，除了公认的电子和空间效应外，类胡萝卜素配合物与底物之间的次要相互作用很大程度上决定了环丙烷的立体选择性。
• Concave Reagents 32: <i>syn</i>- and <i>anti</i>-Selective Cyclopropanation of Alkenes with Diazoacetates Catalyzed by Copper (i) Complexes of Concave 1,10-Phenanthrolines
  作者：Frank Löffler、Martin Hagen、Ulrich Lüning

  DOI：10.1055/s-1999-3171

  日期：1999.11

  Two classes of concave 1,10-phenanthroline ligands 1 and 2 have been used in the copper(i) catalyzed cyclopropanation of several acyclic and cyclic alkenes 3 with three diazoacetates 4-6. The bimacrocyclic 2,9-diaryl-1,10-phenanthrolines 1 favor the anti-(trans- or exo-) cyclopropanation with anti/syn-selectivities of up to >99 : 1 (8g). In contrast, with the 1,10-phenanthroline bridged calix[6]arenes 2 as ligands a rarely observed syn-selective cyclopropanation was achieved. Methyl diazoacetate (6) showed the best syn-selectivities with anti/syn-ratios of up to 14 : 86 (9g).

  两类凹面1,10-菲咯啉配体1和2被用于铜(I)催化的数种非环和环烯烃3与三种二氮乙酸酯4-6的环丙烯化反应。双大环2,9-二芳基-1,10-菲咯啉1倾向于反（顺式或外源性）环丙烯化，具有高达>99 : 1的反/顺选择性（8g）。相比之下，使用1,10-菲咯啉桥接的贵族[6]芳烃配体2时，获得了罕见的顺选择性环丙烯化。甲基二氮乙酸酯（6）显示出最佳的顺选择性，反/顺比高达14 : 86（9g）。
• Concave Reagents,22. Cyclopropanation of Alkenes with Ethyl Diazoacetate: Copper(I) Complexes of Concave 1,10-Phenanthrolines as Diastereoselective Catalysts
  作者：Martin Hagen、Ulrich Lünig

  DOI：10.1002/cber.19971300215

  日期：1997.2

  Concave 1,10-phenanthrolines 1a–c have been used as ligands in the copper(I)-catalyzed cyclopropanation of alkenes 2 with ethyl diazoacetate. The complexes proved to be efficient cyclopropanation catalysts and exhibited an enhanced diastereoselectivity, particularly in the reactions of cyclic alkenes 2b–d. The preferred formation of exo-cyclopropanes 3b–d can be explained by the concave shape of these

  凹形1,10-菲咯啉1a–c已用作重氮乙酯在铜（I）催化的烯烃2环丙烷化中的配体。络合物被证明是有效的环丙烷化催化剂，并表现出更高的非对映选择性，特别是在环烯烃2b–d的反应中。外环丙烷3b-d的优选形成可以通过这些催化剂的凹形来解释。