(E)-1-iodo-3,3-dimethyl-1-butene | 61382-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (E)-1-iodo-3,3-dimethyl-1-butene
• 英文别名: (E)-1-iodo-3,3-dimethylbut-1-ene；(E)-3,3-dimethyl-1-iodo-1-butene
• CAS: 61382-45-4
• 化学式: C₆H₁₁I
• 分子量: 210.058
• InChiKey: PPXNRHIBULESIZ-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  70-72 °C(Press: 59 Torr)
• 密度：
  1.499±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-iodo-3,3-dimethyl-1-butene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 正丁基锂 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 (E)-5-tert-butyl-1-phenylocta-1,7-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙基与苯乙烯基活化的烯酮的催化共轭加成

  摘要：

  当由 Ni(0) 和 Pd(0) 配合物催化时，频哪醇（烯丙基）硼与亚苄基亚烷基酮的共轭加成非常容易。简单的烯酮对反应条件是惰性的，表明辅助亚苄基单元具有显着的活化作用。提供了不同催化剂和底物的比较，以及机械原理和不对称催化的示例。

  DOI：

  10.1021/ja067878w
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 在 二氯二茂锆 、 二异丁基氢化铝 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-1-iodo-3,3-dimethyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  Ni / Ti / Mn体系在苄醇与烯基卤化物之间的单发自由基交叉偶联

  摘要：

  在苄醇和烯基卤化物之间建立了“一次性”交叉偶联。低价Ti介导的C-OH均解反应和突出的Ni基自由基催化化学作用相结合，提供了所需的交叉偶联产物，效率很高。无论苄醇的电子性质如何，反应都会进行，并且Ar-B键在整个反应过程中保持完整。具有各种取代方式的烯基溴化物可用于该反应。尝试利用具有空间需求的三取代烯烃，表明空间位阻主要抑制了Ni物种的自由基捕获。该反应可以是合成密集取代的烯丙基苯衍生物的简单有效的策略。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000945

文献信息

• Nickel- or palladium-catalyzed cross coupling. 31. Palladium- or nickel-catalyzed reactions of alkenylmetals with unsaturated organic halides as a selective route to arylated alkenes and conjugated dienes: scope, limitations, and mechanism
  作者：Eiichi Negishi、Tamotsu Takahashi、Shigeru Baba、David E. Van Horn、Nobuhisa Okukado

  DOI：10.1021/ja00242a024

  日期：1987.4

  Al, Zr, and Zn were 2, 3, and > 2000 mmol of (E)-1-octenylbenzene (8) per mmol of Pd(PPh/sub 3/)/sub 4/ per hour at room temperature, respectively. The stoichiometric reaction of PhPd(PPh/sub 3/)/sub 2/I (6) with 1.2 equiv of (E)-1-octenylzinc chloride (7) in a 2:1 mixture of CD/sub 2/Cl/sub 2/ and THF was examined in detail. The reaction follows second-order kinetics (k/sub 2/ = 2.9 L/(mol.min) at

  含有 Al、Zr 和 Zn 的立体和区域定义的烯基金属与芳基和烯基碘化物和溴化物在催化量的含有膦配体（如 PPh/sub 3/）的 Pd 或 Ni 配合物存在下反应，得到相应的交叉偶联产品。钯催化剂在烯基-芳基和烯基-烯基偶联反应中允许近 100% 的立体定向，而镍催化剂导致烯基-烯基偶联中的部分立体化学混乱。尽管还使用了许多其他金属，包括 Li、Mg、Cd、Hg、B、Si、Sn、Ti 和 Ce，但在本研究中使用的条件下，结果不如使用 Al、Zr 和 Zn 获得的结果。PhI 与 (E)-1-辛烯基金属（包含 Al、Zr 和 Zn）的钯催化反应的转换数为 2、3 和 > 在室温下，每小时每毫摩尔 Pd(PPh/sub 3/)/sub 4/ 分别为 2000 毫摩尔 (E)-1-辛烯基苯 (8)。PhPd(PPh/sub 3/)/sub 2/I (6) 与 1.2 当量 (E)-1-辛烯基氯化锌
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Cross-Coupling Reaction of 1-Halo-1-alkenes with 9-Alkyl-9-BBN Derivatives. A Direct Synthesis of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Tatsuo Ishiyama、Norio Miyaura、Akira Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.64.1999

  日期：1991.6

  The synthesis of α,β-unsaturated ketones by means of the palladium-catalyzed cross-coupling reaction between 9-alkyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonanes (9-R-9-BBN) and 1-halo-1-alkenes under carbon monoxide atmosphere is described.

  通过钯催化的 9-烷基-9-硼双环 [3.3.1] 壬烷 (9-R-9-BBN) 和 1-halo-1- 之间的交叉偶联反应合成 α,β-不饱和酮描述了一氧化碳气氛下的烯烃。
• Merging Photoredox and Nickel Catalysis: Decarboxylative Cross-Coupling of Carboxylic Acids with Vinyl Halides
  作者：Adam Noble、Stefan J. McCarver、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja511913h

  日期：2015.1.21

  Decarboxylative cross-coupling of alkyl carboxylic acids with vinyl halides has been accomplished through the synergistic merger of photoredox and nickel catalysis. This new methodology has been successfully applied to a variety of α-oxy and α-amino acids, as well as simple hydrocarbon-substituted acids. Diverse vinyl iodides and bromides give rise to vinylation products in high efficiency under mild

  烷基羧酸与乙烯基卤化物的脱羧交叉偶联是通过光氧化还原和镍催化的协同合并实现的。这种新方法已成功应用于各种α-氧基和α-氨基酸，以及简单的烃取代酸。不同的乙烯基碘化物和溴化物在温和、操作简单的反应条件下高效地产生乙烯基化产物。
• Oxidative Addition of Alkenyl and Alkynyl Iodides to a Au ^I Complex
  作者：Jamie A. Cadge、Hazel A. Sparkes、John F. Bower、Christopher A. Russell

  DOI：10.1002/anie.202000473

  日期：2020.4.16

  intermolecular oxidative addition of alkenyl and alkynyl iodides to AuI are reported. Using a 5,5'-difluoro-2,2'-bipyridyl ligated complex, oxidative addition of geometrically defined alkenyl iodides occurs readily, reversibly and stereospecifically to give alkenyl-AuIII complexes. Conversely, reversible alkynyl iodide oxidative addition generates bimetallic complexes containing both AuIII and AuI centers. Stoichiometric

  报道了烯基和炔基碘的分子间氧化加成到AuI的第一个分离的实例。使用5,5'-二氟-2,2'-联吡啶基连接的配合物，可以容易地，可逆地和立体定向地发生几何定义的烯基碘化物的氧化加成，从而得到烯基-AuIII配合物。相反，可逆的炔基碘化物的氧化加成生成同时含有AuIII和AuI中心的双金属配合物。化学计量学研究表明，两种新的引发方式都可以构成形成CC键的交叉偶联的基础。
• Stereoselective synthesis of di- and trisubstituted alkenes via intermolecular addition of vinyl radicals to alkenes
  作者：Katsukiyo Miura、Daisuke Itoh、Takeshi Hondo、Akira Hosomi

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88522-2

  日期：1994.12

  Vinyl radicals, generated from the reaction of vinyl iodides with tributylstannyl radical, react with electron-deficient alkenes to give di- or trisubstituted alkenes in moderate to good yields. The stereoselectivity is largely dependent on the substituent at 1- and 2-position of vinyl iodides.

  由乙烯基碘与三丁基锡烷基反应生成的乙烯基与缺电子的烯烃反应，以中等至良好的收率得到二或三取代的烯烃。立体选择性主要取决于乙烯基碘的1-和2-位上的取代基。