(-)-(S)-cyclopent-2-enylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(S)-cyclopent-2-enylbenzene
• 英文别名: (-)-(3S)-phenylcyclopentene；(S)-2-Phenyl-1-cyclopentene；(S)-3-phenylcyclopentene；3(S)-phenylcyclopentene；3-phenyl-cyclopentene；[(1S)-cyclopent-2-en-1-yl]benzene
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: ZOZIUVMYACMJGS-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二氢-2H-硫代吡喃-3(4h)-酮 在 二溴二氟甲烷 、 C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-)*C₃₇H₄₁IrN₂PS⁽¹⁺⁾ 、 氢气 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 20.5h， 生成 (-)-(S)-cyclopent-2-enylbenzene
  参考文献：
  名称：

  通过 Ir 催化不对称加氢对映选择性合成手性砜：制备手性烯丙基和均烯丙基化合物的简便方法

  摘要：

  开发了一种高效且对映选择性 Ir 催化的不饱和砜加氢反应。以优异的对映选择性（高达 98% ee）生产手性环状和无环砜。与 Ramberg-Bäcklund 重排相结合，该反应提供了一种获得具有优异对映选择性（高达 97% ee）和高产率（高达 94%）的手性烯丙基和同型烯丙基化合物的新途径。

  DOI：

  10.1021/ja306731u

文献信息

• Chiral P,N-Ligands Based on Ketopinic Acid in the Asymmetric Heck Reaction
  作者：Scott R. Gilbertson、Zice Fu

  DOI：10.1021/ol006747b

  日期：2001.1.1

  [figure: see text] Novel chiral P,N-ligands were synthesized from (1S)-(+)-ketopinic acid using palladium-catalyzed coupling reaction of a vinyl triflate and either a diarylphosphine or a dialkylphosphine as the key step. Palladium complexes of these ligands are efficient catalysts for asymmetric Heck reaction between aryl or alkenyl triflates and cyclic alkenes. Products were obtained with good to

  [图：见正文]使用钯催化的三氟甲磺酸乙烯酯与二芳基膦或二烷基膦的偶联反应，由（1S）-（+）-酮酸合成了新型手性P，N-配体。这些配体的钯配合物是芳基或链烯基三氟甲磺酸酯与环状烯烃之间不对称Heck反应的有效催化剂。从1，2-二氢呋喃，环戊烯和4，7-二氢-1，3-二氧杂环丁烷的芳基化和烯基化获得具有良好至优异对映选择性的产物。
• Asymmetric Intermolecular Heck Reaction of Aryl Halides
  作者：Chunlin Wu、Jianrong Zhou

  DOI：10.1021/ja412277z

  日期：2014.1.15

  The asymmetric intermolecular Heck reaction has been limited to aryl and vinyl triflates. Herein, we extend the reaction to aryl and vinyl bromides. Various cyclic olefins coupled with high enantioselectivity. Only bisphosphine oxides on a spiro backbone formed highly stereoselective Pd catalysts. The use of alcoholic solvents and alkylammonium salts were essential to promote halide dissociation from

  不对称分子间 Heck 反应仅限于芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯。在这里，我们将反应扩展到芳基和乙烯基溴化物。具有高对映选择性的各种环烯烃。只有螺骨架上的双膦氧化物形成高度立体选择性的 Pd 催化剂。醇溶剂和烷基铵盐的使用对于促进卤化物从中性芳基钯络合物中解离是必不可少的。
• Rational design of cyclopropane-based chiral PHOX ligands for intermolecular asymmetric Heck reaction
  作者：Marina Rubina、William M Sherrill、Alexey Yu Barkov、Michael Rubin

  DOI：10.3762/bjoc.10.158

  日期：——

  rigid cyclopropyl backbone was synthesized and tested in the intermolecular asymmetric Heck reaction. Mechanistic modelling and crystallographic studies were used to predict the optimal ligand structure and helped to design a very efficient and highly selective catalytic system. Employment of the optimized ligands in the asymmetric arylation of cyclic olefins allowed for achieving high enantioselectivities

  合成了一类新的具有构象刚性环丙基骨架的手性磷酰基-恶唑啉 (PHOX) 配体，并在分子间不对称 Heck 反应中进行了测试。机械建模和晶体学研究用于预测最佳配体结构，并有助于设计非常有效和高选择性的催化系统。在环烯烃的不对称芳基化中使用优化的配体可以实现高对映选择性并显着抑制产物异构化。确定了影响选择性和异构化速率的因素。表明这种异构化的性质不同于先前使用手性二膦配体所证明的性质。
• BINAP versus BINAP(O) in Asymmetric Intermolecular Mizoroki-Heck Reactions: Substantial Effects on Selectivities
  作者：Thorsten H. Wöste、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201101695

  日期：2011.10.10

  2′‐Bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl (BINAP) was employed as chiral ligand in the enantioselective intermolecular Mizoroki–Heck reaction, whereas the use of cognate BINAP(O) (monooxidized BINAP) is unprecedented. The regio‐ and enantioselectivity of the arylation of representative cyclic alkenes changes dramatically in the presence of hemilabile BINAP(O) instead of BINAP. The arylation of 2,3‐dihydrofuran

  2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（BINAP）在对映选择性分子间Mizoroki-Heck反应中用作手性配体，而同源BINAP（O）（单氧化BINAP）的使用是空前的。在存在半不稳定的BINAP（O）而不是BINAP的情况下，代表性环状烯烃芳基化的区域和对映选择性发生了巨大变化。2,3-二氢呋喃的芳基化具有极好的区域分散性（98：2对0：100），而环戊烯的芳基化仅与BINAP（O）对映选择性[60对映体过量10％对映体（ee）]。使用的[钯2（DBA）3 ] ⋅ DBA（DBA =苄基丙酮）代替钯（OAC）2产生高达86％  ee值 在环戊烯的芳基化反应中
• Highly active catalysts of bisphosphine oxides for asymmetric Heck reaction
  作者：Jian Hu、Yunpeng Lu、Yongxin Li、Jianrong (Steve) Zhou

  DOI：10.1039/c3cc45233f

  日期：——

  Bisphosphine oxides formed highly active asymmetric Heck catalysts, which were applied in asymmetric synthesis of pharmacologically active azacycles. Olefin insertion proceeded via cis pathways, different from P,N-ligands.

  双膦氧化物形成高活性的不对称Heck催化剂，可用于药理活性氮杂环化合物的不对称合成。不同于P，N-配体，通过顺式途径进行烯烃插入。