(+)-1-((S)-hept-1,6-dien-3-yl)benzene | 478930-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-1-((S)-hept-1,6-dien-3-yl)benzene
• 英文别名: (S)-(hepta-1,6-dien-3-yl)benzene；3(R)-phenyl-1,6-heptadiene；3(S)-phenyl-1,6-heptadiene；[(3S)-hepta-1,6-dien-3-yl]benzene
• CAS: 478930-85-7
• 化学式: C₁₃H₁₆
• 分子量: 172.27
• InChiKey: NSDJWLFVGIUNNT-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  238.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.880±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-1-((S)-hept-1,6-dien-3-yl)benzene 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (-)-(S)-cyclopent-2-enylbenzene 、 (+)-(3R)-phenylcyclopentene
  参考文献：
  名称：

  用于铜催化对映选择性烯丙基取代的亚磷酰胺配体的合成和用途。串联烯丙基取代/闭环复分解

  摘要：

  采用一种新的还原胺化一锅法制备手性C2对称胺。该胺用于合成新的手性亚磷酰胺配体。反过来，新的配体用于说明用格氏试剂进行对映选择性铜催化的烯丙基取代。当远程双键位于格氏试剂上时，新形成的烯烃会进行原位钌催化的闭环复分解，以 77% 的产率和 94% 的 ee 得到环化产物。

  DOI：

  10.1055/s-2004-829188
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1-丁烯 、 肉桂基氯 在 magnesium 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.03h， 生成 (+)-1-((S)-hept-1,6-dien-3-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  用于铜催化对映选择性烯丙基取代的亚磷酰胺配体的合成和用途。串联烯丙基取代/闭环复分解

  摘要：

  采用一种新的还原胺化一锅法制备手性C2对称胺。该胺用于合成新的手性亚磷酰胺配体。反过来，新的配体用于说明用格氏试剂进行对映选择性铜催化的烯丙基取代。当远程双键位于格氏试剂上时，新形成的烯烃会进行原位钌催化的闭环复分解，以 77% 的产率和 94% 的 ee 得到环化产物。

  DOI：

  10.1055/s-2004-829188

文献信息

• Bidentate Hydroxyalkyl NHC Ligands for the Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Allyl Phosphates with Grignard Reagents
  作者：Magaly Magrez、Yann Le Guen、Olivier Baslé、Christophe Crévisy、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/chem.201203969

  日期：2013.1.21

  Demonstrating their potential: Bidentate alkoxy NHC ligands have been used in the copper‐catalyzed asymmetric allylic alkylation of allyl phosphates with Grignard reagents (see scheme). The method provides access to tertiary and quaternary chiral centers with high regio‐ and enantioselectivity. The system is also applied to the synthesis of chiral E,E‐dienes, a key structural motif prevalent in natural

  证明其潜力：用格氏试剂在铜催化的烯丙基磷酸的不对称烯丙基烷基化反应中使用了确定的烷氧基NHC配体（参见方案）。该方法可进入具有高区域和对映选择性的三级和四级手性中心。该系统还适用于手性E，E-二烯的合成，手性E，E-二烯是天然产物中普遍存在的关键结构基序。
• Highly enantioselective Cu-catalysed allylic substitutions with Grignard reagents
  作者：Fernando López、Anthoni W. van Zijl、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/b513887f

  日期：——

  A catalyst system able to perform highly enantioselective Cu-catalysed allylic alkylations with Grignard reagents is described.

  描述了能够利用格氏试剂进行高度对映选择性的Cu催化的烯丙基烷基化的催化剂体系。
• Improvements and Applications of the Transition Metal-Free Asymmetric Allylic Alkylation using Grignard Reagents and Magnesium Alanates
  作者：David Grassi、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.201500495

  日期：2015.10.12

  Two new N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been synthesized and employed in the transition metal-free asymmetric allylic alkylation (AAA) mediated by Grignard reagents and magnesium alanates. The employment of these ligands showed high yields and improved regio- and enantioselectivity in the formation of tertiary and quaternary stereocenters. Moreover, the low catalyst loading (up to 0.3 mol%)

  已经合成了两个新的N杂环卡宾（NHC）配体，并用于由格氏试剂和铝酸镁介导的无过渡金属的不对称烯丙基烷基化（AAA）。这些配体的使用在第三和第四立体中心的形成中显示出高产率并改善了区域和对映选择性。此外，这种改进方法的低催化剂负载量（最高0.3 mol％）和高可扩展性（最高10 mmol）为生物活性化合物和合成有价值的中间体提供了便捷的途径。
• Tandem Copper-Catalyzed Enantioselective Allylation−Metathesis
  作者：Alexandre Alexakis、Karine Croset

  DOI：10.1021/ol0269244

  日期：2002.11.1

  Grignard reagents undergo enantioselective (up to 86% ee) copper-catalyzed S(N)2' substitution on achiral allylic chlorides. The reaction is wide in scope for both the Grignard reagent and the allylic substrate. The resulting terminal alkene could be submitted to intra- or intermolecular metathesis to afford new chiral synthons. The experimental conditions are compatible with a one-pot overall sub

  格氏试剂在非手性烯丙基氯化物上进行对映选择性（高达ee的86％）铜催化的S（N）2'取代。对于格氏试剂和烯丙基底物，反应范围很广。所得的末端烯烃可以进行分子内或分子间复分解以提供新的手性合成子。实验条件与一锅法整体置换置换程序兼容，而不会损失对映选择性。[反应：看文字]
• A Highly Effective Phosphoramidite Ligand for Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Karine Tissot-Croset、Damien Polet、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.200353744

  日期：2004.4.26