ethyl (S)-2-n-pentylcycloprop-2-enecarboxylate | 737766-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (S)-2-n-pentylcycloprop-2-enecarboxylate
• 英文别名: ethyl (1S)-2-n-amyl-2-cyclopropenylcarboxylate；ethyl (1S)-2-pentylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 737766-18-6
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: TXNHMUJNEYWKBI-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  228.0±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.981±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S)-2-n-pentylcycloprop-2-enecarboxylate 在 Lindlar's catalyst 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到(1S,2R)-ethyl 2-pentylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种用于对映选择性 [2 + 1]-环加成的新型手性 Rh(II) 催化剂。机械意义和应用

  摘要：

  引入了一种新型手性 Rh(II) 催化剂 (1)，用于以高对映选择性将重氮乙酸乙酯 [2 + 1]-环加成到末端乙炔和烯烃。催化剂 1 由一个乙酸酯桥接基团和三个单-N-三氟甲基二苯基咪唑啉-2-一二齿配体（DPTI）组成，该配体跨越 Rh(II)-Rh(II) 金属中心，结构由单晶 X-射线衍射分析。提出了一种合理的机制，为 [2 + 1]-环加成反应的对映选择性和绝对立体化学过程提供了直接的解释。这种解释的一个关键因素是中间Rh-卡宾配合物中桥接乙酸酯基团的Rh-O键之一断裂，形成新的五配位Rh卡宾配合物（形式为1。5价Rh)，可以与炔属或烯烃底物的CC π-键发生[2 + 2]-环加成。所得加合物的还原消除提供环丙烯或环丙烷产物。与桥接乙酸酯正交的两个 DPTI 配体的 C2 对称性也有助于观察到的高对映选择性和机械清晰度。催化剂 1 在 0.5 mol% 时有效发挥作用，可有效回收

  DOI：

  10.1021/ja047064k
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 1-庚炔 在 Rh₂(acetato)(trifluoroacetato)((4R,5R)-4,5-bis(trifluoromethyl)-1-(trifluoromethylsulfonyl)imidazolidin-2-one)₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  新型手性C 2对称双三氟甲基-2-恶唑烷酮的立体发散合成

  摘要：

  描述了一种简化的有效合成方法，用于由（S）-α-苯乙胺，乙二醛和CF 3进行非对映选择性合成手性C 2-对称CF 3-脲（R，R）-15和（S，S）-15一世。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.04.072

文献信息

• Catalysis of Enantioselective [2+1]-Cycloaddition Reactions of Ethyl Diazoacetate and Terminal Acetylenes Using Mixed-Ligand Complexes of the Series Rh₂(RCO₂)<i>_n</i> (L*₄_-<i>_n</i>). Stereochemical Heuristics for Ligand Exchange and Catalyst Synthesis
  作者：Yan Lou、Travis P. Remarchuk、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja052254w

  日期：2005.10.1

  mixed Rh(2)(II) complexes containing bridging acetate and R,R-diphenyl-N-triflylimidazolidinone (DPTI) ligands (1, 2, and 9-19), and their function as enantioselective catalysts for the conversion of ethyl diazoacetate and terminal acetylenes to chiral cyclopropenes. Of these catalysts, 1 and 10 functioned with the highest enantioselectivity, in accord with a mechanistic model in which one of the ligand

  本文描述了含有桥接乙酸盐和 R,R-二苯基-N-三氟甲磺酸基咪唑烷酮 (DPTI) 配体 (1、2 和 9-19) 的混合 Rh(2)(II) 配合物的合成，以及它们作为对映选择性催化剂的功能重氮乙酸乙酯和末端乙炔转化为手性环丙烯。在这些催化剂中，1 和 10 以最高的对映选择性起作用，与其中一个配体桥在中间体 Rh-卡宾配合物中断裂的机理模型一致。合成结果可以得出关于合成乙酸酯-DPTI 复合物的动力学和热力学有利途径的结论。正如模型所预期的那样，一种仅具有两个抗 DTBTI 桥 (23) 的新 C(2) 对称复合物被证明是一种高效的手性催化剂。