ethyl 4-(p-methoxyphenyl)-2-methyl-2,3-butadienoate | 63327-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: ethyl 4-(p-methoxyphenyl)-2-methyl-2,3-butadienoate
• 英文别名: ethyl 4-(p-methoxyphenyl)-2-methyl-buta-2,3-dienoate
• CAS: 63327-14-0
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: PTRFKHATAKFIEJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.4±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.044±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(p-methoxyphenyl)-2-methyl-2,3-butadienoate 在 lithium diisopropyl amide 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以41%的产率得到2-fluoro-4-(4-methoxyphenyl)-2-methylbut-3-ynoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Highly Regioselective Fluorination and Iodination of Alkynyl Enolates

  摘要：

  A simple yet efficient approach to various functionalized quaternary alpha-alkynyl alpha-fluoro esters and gamma-iodoallenoates from readily available allenoates through an alkynyl enolate intermediate generated by LDA is presented. Reaction of this alkynyl enolate with NFSI gives the alpha-product (alpha-alkynyl-alpha-fluoro ester), whereas the reaction of the silyl ether of alkynyl enolate with I-2 gives solely the gamma-product (iodoallenoate).

  DOI：

  10.1021/ol802451e
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酸 在 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl 4-(p-methoxyphenyl)-2-methyl-2,3-butadienoate
  参考文献：
  名称：

  季碳中心对映选择性构建中烯醇锂与锂-炔相互作用：(+)-Goniomitine 的简明合成

  摘要：

  我们报道了一种直接对映选择性烷基化形成四级立体中心的 3-炔酸和 2,3-链烯二酸的方法，并将该方法应用于复杂生物碱 (+)-goniomitine 的全对映选择性合成。晶体学研究强调了手性锂聚集中间体中锂和炔基之间的阳离子-π相互作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202209987

文献信息

• Ferric Chloride Hexahydrate-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective Conjugate Addition Reaction of 2,3-Allenoates with Grignard Reagents: An Efficient Synthesis of β,γ-Alkenoates
  作者：Guobi Chai、Zhan Lu、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/adsc.200900091

  日期：2009.8

  Ferric chloride hexahydrate was shown to be an efficient catalyst for the conjugate addition of 2,3-allenoates with alkyl-, aryl-, or vinyl-Grignard reagents to synthesize polysubstituted β,γ-unsaturated alkenoates with high regio- and stereoselectivity. The in situ formed magnesium dienolate may readily react with different electrophilic reagents under different reaction conditions with or without

  六水合氯化铁被证明是2,3-烯丙基酸酯与烷基，芳基或乙烯基格氏试剂共轭加成以合成具有高区域和立体选择性的多取代的β，γ-不饱和烯酸酯的有效催化剂。在原位形成二烯醇镁可以容易地与具有或不具有催化剂不同的反应条件下不同亲电试剂反应以构建在酯基团的α位和碳-碳双键的stereocontrollable保留烯丙基季碳。
• CuCl-catalyzed stereoselective conjugate addition of Grignard reagents to 2,3-allenoates
  作者：Jian He、Zhan Lu、Guobi Chai、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1016/j.tet.2012.01.027

  日期：2012.3

  CuCl was found to be an efficient catalyst for the conjugate addition of 2,3-allenoates with Grignard reagents to synthesize poly-substituted β,γ-unsaturated alkenoates with high stereoselectivity in good to excellent yields. Primary, secondary, and tertiary alkyl, vinyl or phenyl Grignard reagents may all be used.

  发现CuCl是2,3-脲基酸酯与Grignard试剂共轭加成以高立体选择性，高产率到优良产率合成多取代的β，γ-不饱和链烯酸酯的有效催化剂。伯，仲和叔烷基，乙烯基或苯基格氏试剂均可使用。
• Studies on the Intermolecular Hydroarylation of N-Ts- or N-Ac-Protected Indoles and 2,3-Allenoates
  作者：Zhao Fang、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/ejoc.201001661

  日期：2011.3

  An operationally simple, TFA-promoted regioselective hydroarylation reaction of 2,3-allenoates with N-Ts- or N-Ac-indoles to afford 4-indolyl-4-arylbut-2-enoates is described. A series of substrates was tested, and the E/Z selectivity was found to depend on the reaction temperature and time. A mechanism involving the formation of E and Z allylic carbocations generated in situ from the reaction of 2

  描述了 2,3-alenoates 与 N-Ts-或 N-Ac-indoles 的操作简单、TFA 促进的区域选择性加氢芳基化反应，以提供 4-indoyl-4-arylbut-2-enoates。测试了一系列底物，发现 E/Z 选择性取决于反应温度和时间。提出了一种机制，该机制涉及由 2,3-烯丙酸与 TFA 反应原位生成的 E 和 Z 烯丙基碳正离子以及随后在吲哚的 3 位进行 Friedel-Crafts 攻击来解释结果。
• Michael Addition of Allenoates to Electron-Deficient Olefins: Facile Synthesis of 2-Alkynyl-Substituted Glutaric Acid Derivatives
  作者：Le-Ping Liu、Bo Xu、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/ol801411b

  日期：2008.9.1

  A Michael addition of allenoates to electron-deficient olefins was mediated efficiently by a catalytic amount of commercial tetra-n-butylammonium fluoride (TBAF) under mild conditions. And 2-alkynyl substituted glutaric acid derivatives, which may be potential building blocks in organic synthesis, were obtained in good to excellent yields from these reactions. The mechanism for the Michael addition

  在温和条件下，催化量的商业化四正丁基氟化铵（TBAF）有效介导了烯丙酸酯向缺电子烯烃的迈克尔加成反应。从这些反应中可以很好地获得2-炔基取代的戊二酸衍生物，它们可能是有机合成的潜在组成部分。迈克尔加成反应的机理可能涉及炔属烯酸酯中间体的形成。
• Highly Efficient and Tunable Synthesis of Dioxabicyclo[4.2.1] Ketals and Tetrahydropyrans via Gold-Catalyzed Cycloisomerization of 2-Alkynyl-1,5-diols
  作者：Le-Ping Liu、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/ol902215n

  日期：2009.11.5

  A highly efficient gold(I) chloride catalyzed cycloisomerization of 2-alkynyl-1,5-diol (1) to dioxabicyclo[4.2.1] ketal (2) and its further transformation to tetrahydropyran (3) are reported. The diol is readily obtained by the reduction of 2-alkynyl-substituted glutarates, isolated from the Michael addition of allenoates to methyl acrylate. These reactions proceeded smoothly under very mild conditions

  报道了一种高效的金（I）氯化金催化的2-炔基-1,5-二醇（1）向二氧杂双环[4.2.1]缩酮（2）的环异构化及其进一步转化为四氢吡喃（3）。二醇可通过还原2-炔基取代的戊二酸酯而容易地获得，所述2-炔基取代的戊二酸酯是从烯丙酸酯的迈克尔加成到丙烯酸甲酯中分离的。这些反应在非常温和的条件下顺利进行。提出了从相应的缩酮形成所述四氢吡喃的合理机理。