methyl (8Z)-9-methyl-1,3,5,7-tetraoxonine-8-carboxylate | 1392848-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯酯类
• 英文名称: methyl (8Z)-9-methyl-1,3,5,7-tetraoxonine-8-carboxylate
• CAS: 1392848-35-9
• 化学式: C₈H₁₂O₆
• 分子量: 204.18
• InChiKey: HJBDTDSEPDYGAR-SREVYHEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三聚甲醛 、 2-Diazo-3-oxo-butyric acid methyl ester 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 反应 2.0h， 以85%的产率得到methyl (8Z)-9-methyl-1,3,5,7-tetraoxonine-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑通过环缩醛催化的环扩环反应与中环比较

  摘要：

  在Rh II催化下，α-重氮β-酮酸酯和二酮与环状缩醛反应，在一个罐中生成空前的多加氧8和9元环。反应在温和条件下进行，产率高达90％。获得了理想的区域选择性，这可以通过以下机理假设进行合理化：考虑以下因素：1）氧鎓叶立德的形成； 2）其转化为不饱和无环氧碳鎓亲电子中间体； 3）在鲍德温氏直接应用中的分子内亲核攻击规则。

  DOI：

  10.1002/chem.201103870

文献信息

• Medium-Sized Rings versus Macrocycles through Rhodium-Catalyzed Ring-Expansion Reactions of Cyclic Acetals
  作者：Rafael Ballesteros-Garrido、Diane Rix、Céline Besnard、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/chem.201103870

  日期：2012.5.21

  9‐membered rings in one pot. The reactions occur under mild conditions with yields up to 90 %. A perfect regioselectivity is obtained, which can be rationalized through a mechanistic hypothesis that considers 1) the formation of an oxonium ylide, 2) its transformation into an unsaturated acyclic oxocarbenium electrophilic intermediate, and 3) an intramolecular nucleophilic attack in a direct application of

  在Rh II催化下，α-重氮β-酮酸酯和二酮与环状缩醛反应，在一个罐中生成空前的多加氧8和9元环。反应在温和条件下进行，产率高达90％。获得了理想的区域选择性，这可以通过以下机理假设进行合理化：考虑以下因素：1）氧鎓叶立德的形成； 2）其转化为不饱和无环氧碳鎓亲电子中间体； 3）在鲍德温氏直接应用中的分子内亲核攻击规则。