(1S,2S,3R,4R)-2-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸 | 4397-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (1S,2S,3R,4R)-2-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸
• 英文名称: endo-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
• 英文别名: (2-endo,3-exo)-3-methylbicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-carboxylic acid；3-exo-methylbicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-endo-carbocyclic acid；(2-endo, 3-exo)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid；endo-carboxy-2 exo-methyl-3 bicyclo<2.2.1> heptene-5；3-methylbicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-carboxylic acid；(+/-)-3exo-methyl-norborn-5-ene-2endo-carboxylic acid；(1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
• CAS: 4397-23-3；4397-24-4；16651-50-6；31329-97-2；53624-84-3；65942-11-2；127179-45-7；130793-97-4；139891-78-4
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: SSVKYZDOIWXDIO-FKSUSPILSA-N

物化性质

• 熔点：
  95 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  268.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.164±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3R,4R)-2-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸 在 咪唑 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 5-triisopropylsilyloxymethyl-6-methylhexahydrocyclopenta[c]furan-1-one
  参考文献：
  名称：

  石斛生物碱的不对称全合成：使用分子内施密特反应策略制备吲哚里西啶 251F 及其 3-去甲基类似物

  摘要：

  生物碱 251F (1)（一种从 dendrobatid 蛙种 Minyobates bombetes 的皮肤提取物中检测到的天然产物）及其外消旋 3-去甲基衍生物 (2) 的全合成已被报道。Diels-Alder 反应引发了两种合成并建立了四个连续的立体中心。对 2 的合成很重要的是将 [2.2.1] 双环酸转化为 [3.3.0] 双环辛烷二喹烷 4b 的第一代臭氧分解/烯烃化/醛醇策略。对合适的酮基叠氮化物的进一步加工允许关键的分子内施密特反应传递目标分子的三环核心。在第二代方法中，串联开环/闭环复分解反应实现了整体 [2.2.1] --> [3.3.0] 骨架重排以提供二喹烷 4a。以类似的方式，

  DOI：

  10.1021/ja0320018
• 作为产物：
  描述：

  endo-6-hydroxy-5-iodo-3-methylbicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid lactone 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 反应 0.5h， 以87%的产率得到(1S,2S,3R,4R)-2-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸
  参考文献：
  名称：

  SuperQuat 5,5-dimethyl-4-iso-propyloxazolidin-2-one as a mimic of Evans 4-tert-butyloxazolidin-2-one

  摘要：

  在手性噁唑啉酮的5位引入一个双甲基基团会使得邻近的C(4)立体导向基团倾向于特定构象，即双甲基-4-异丙基的组合能模拟一个C(4)叔丁基基团，从而实现更高的立体控制水平，优于简单的4-异丙基噁唑啉酮。这一原理的普遍性在立体选择性烯醇化物烷基化、动力学拆分、狄尔斯-阿尔德环加成和钯催化的不对称缩醛化反应中得到了应用验证。

  DOI：

  10.1039/b605244d

文献信息

• Exo-selective Diels-Alder reactions of aminocarbene complexes
  作者：Benjamin A. Anderson、William D. Wulff、Timothy S. Powers、Sandra Tribbitt、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja00053a015

  日期：1992.12

  The first examples of intermolecular Diels-Alder reactions of aminocarbene complexes are described. Various members of both the alkylamino and acylamino families of complexes are investigated. The E-isomer of [tran-propenyl(methylamino)methylene]pentacarbonyltungsten (22) will react with Danishefsky's diene and 1-methoxy-1,3-butadiene, but the Z-isomer will not. The yields are good only for the more

  描述了氨基卡宾配合物的分子间 Diels-Alder 反应的第一个例子。研究了复合物的烷基氨基和酰氨基家族的各种成员。[反式丙烯基（甲基氨基）亚甲基]五羰基钨 (22) 的 E-异构体将与丹麦谢夫斯基二烯和 1-甲氧基-1,3-丁二烯反应，但 Z-异构体不会。只有反应性更强的丹麦谢夫斯基二烯的产率才好，但所有与无环二烯的反应都对外环加合物 (≥96:4) 具有完全选择性
• Synthesis of chiral sultams and their application as chiral auxiliaries in an asymmetric Diels–Alder reaction
  作者：Hong-Kui Zhang、Wing-Hong Chan、Albert W.M. Lee、Wai-Yeung Wong、Ping-Fang Xia

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.12.026

  日期：2005.2

  A number of bicyclic chiral sultams were synthesized based on 1,3-dipolar cycloaddition reactions of nitrile oxides and nitrones with prop-1-ene-1,3-sultone. The corresponding N-enoyl sultams were prepared by acylation. Their relative effectiveness as new chiral auxiliaries in asymmetric synthesis was evaluated for the asymmetric Diels–Alder reactions with cyclopentadiene. Good chemical yield and excellent

  基于腈和硝酮与丙-1-烯-1,3-磺内酯的1,3-偶极环加成反应，合成了许多双环手性阿马酸。通过酰化制备相应的N-烯酰基阿马酸。通过环戊二烯的不对称Diels-Alder反应，评估了它们在不对称合成中作为新手性助剂的相对有效性。观察到良好的化学产率和优异的内选择性。研究了其结构与促进合成手性苏丹麦不对称诱导效果之间的关系。
• Reactions retrodieniques—IX
  作者：J.L. Ripoll、H. Lebrun、A. Thuillier

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80229-8

  日期：1980.1

  8–14 by a retro-Diels-Alder reaction under flash thermolytic conditions. The primary enamines 1–4 have been identified (IR, 1H and 13C NMR) in a pure state at −80°; at the same temperature, the enamines 5–7, less stable, are already accompanied by their tautomeric imines 33 or 34. When warmed up to room temperature, the enamines 1–7 lead, following to their substitution, either to nitrogen heterocycles

  乙烯胺1和其甲基衍生物2 - 7已经从加合物合成8 - 14通过快速热分解的条件下，逆狄尔斯-阿尔德反应。主烯胺1 - 4已得到鉴定（IR，1 H和13 C NMR）在-80℃纯态; 在相同温度下，烯胺5 - 7，稳定的少，已经伴随着其互变异构亚胺33或34。升温至室温时，烯胺1 – 7铅，以下对它们的取代，无论是含氮杂环（30，42）或无环的azadienes（35 - 37，39，40）。
• Synthesis and applications of (1 R ,5 S ,6 S )-6-(2,2-dimethylpropanamido)spiro[4.4]nonan-1-ol as a chiral auxiliary in Diels–Alder reactions
  作者：Michael J. Burke、Murray M. Allan、Masood Parvez、Brian A. Keay

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00242-1

  日期：2000.7

  2-dimethylpropanamido)spiro[4.4]nonan-1-ol 7 is described along with its application as a chiral auxiliary in various Diels–Alder reactions. The enantioselectivity of the Diels–Alder adducts ranged from 86–98% ee. The Diels–Alder adducts were easily removed from the chiral auxiliary and the latter was recyclized. The absolute and relative stereochemistry of 7 was determined from an X-ray crystal structure of the

  （1 R，5 S，6 S）-6-（2,2-二甲基丙酰胺基）spiro [4.4] nonan-1-ol 7的短时不对称合成及其在各种Diels–Alder中作为手性助剂的应用反应。Diels–Alder加合物的对映选择性为ee的86–98％。狄尔斯-阿尔德加合物很容易从手性助剂中除去，后者被回收利用。的绝对和相对立体化学7从的X射线晶体结构确定p的-bromobenzoate衍生物7。
• Resolution of Diels–Alder Adducts Using a Chiral Carbodiimide
  作者：Keiki Kishikawa、Kohji Horie、Makoto Yamamoto、Shigeo Kohmoto、Kazutoshi Yamada

  DOI：10.1246/cl.1990.1009

  日期：1990.6

  The relation between the separability and the stereochemistry of the acylurea derivatives prepared from chiral mono-, bi- and tricyclic acids and N,N′-bis((S)-1-phenylethyl)carbodiimide were investigated. Conventionally separated diastereomers by silica gel column chromatography were converted to optically pure methyl esters of the corresponding acids upon methanolysis.

  研究了从手性单环、双环和三环酸以及N,N′-双((S)-1-苯乙基)氨基甲烯基二酰亚胺制备的酰脲衍生物的可分离性与立体化学之间的关系。通过硅胶柱层析传统分离的非对映体在甲醇水解后转化为相应酸的光学纯甲基酯。