2-对甲苯-1,3,2-二噁硼烷 | 69519-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-对甲苯-1,3,2-二噁硼烷
• 英文名称: 2-(p-tolyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(4-Methylphenyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 69519-10-4
• 化学式: C₉H₁₁BO₂
• mdl: MFCD06761634
• 分子量: 161.996
• InChiKey: UVLJUTVFEBQQQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-对甲苯-1,3,2-二噁硼烷 在 sodium tetrachloroaurate(III) dihyrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到4,4'-二甲基联苯
  参考文献：
  名称：

  简单金盐催化的芳基硼酸的均相偶联

  摘要：

  在催化量的金盐存在下，一定范围的芳基硼酸会发生均偶联反应，从而生成对称的联芳基。烯基硼酸，芳基硼酸酯和芳基硼酸酯也参与金催化的均偶联反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.07.030
• 作为产物：
  描述：

  [1,2-双(二苯基膦)乙烷]二氯化铁(II) 、 sodium 2-methoxy-2-(p-tolyl)-1,3,2-dioxaborolan-2-uide 在 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 2-对甲苯-1,3,2-二噁硼烷
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of (NHC)₂FeX₂ Complexes toward Arylborane Lewis Acids and Arylboronates

  摘要：

  (NHC)(2)FeCl2 complexes undergo methoxide transfer in preference to aryl transfer from [(Aryl)B(OR)(3)](-), while addition of ArylBY(2) (Y = Cl, OR) to (NHC)Fe-methoxide compounds leads only to formation of (NHC)BY(2)Aryl. The addition of PhBCl2 to (NHC)(2)FeX2 compounds is introduced as a method for probing NHC dissociation from iron. Two expanded ring NHCs also undergo dissociation from iron in the respective (NHC)(2)FeCl2 complexes.

  DOI：

  10.1021/om401105k

文献信息

• Suzuki–Miyaura Coupling of Simple Ketones via Activation of Unstrained Carbon–Carbon Bonds
  作者：Ying Xia、Jianchun Wang、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.8b02462

  日期：2018.4.25

  Here, we describe that simple ketones can be efficiently employed as electrophiles in Suzuki-Miyaura coupling reactions via catalytic activation of unstrained C-C bonds. A range of common ketones, such as cyclopentanones, acetophenones, acetone and 1-indanones, could be directly coupled with various arylboronates in high site-selectivity, which offers a distinct entry to more functionalized aromatic

  在这里，我们描述了通过催化激活无张力的 CC 键，简单的酮可以在 Suzuki-Miyaura 偶联反应中有效地用作亲电子试剂。一系列常见的酮，如环戊酮、苯乙酮、丙酮和1-茚满酮，可以直接与各种芳基硼酸酯以高位点选择性偶联，这为获得更多功能化的芳香酮提供了独特的途径。初步机理研究表明酮 α-CC 键通过氧化加成断裂。
• Synthesis of Hindered Anilines: Copper-Catalyzed Electrophilic Amination of Aryl Boronic Esters
  作者：Richard P. Rucker、Aaron M. Whittaker、Hester Dang、Gojko Lalic

  DOI：10.1002/anie.201200480

  日期：2012.4.16

  No longer a hindrance: Copper‐catalyzed electrophilic amination of aryl boronic esters is accomplished under mild reaction conditions using 2.5–5.0 mol % of a catalyst derived from copper tert‐butoxide and Xantphos ligand (see scheme). The reaction tolerates a wide range of functional groups and can be used to prepare some of the most hindered anilines made to date.

  不再是障碍：芳基硼酸酯的铜催化亲电胺化反应可在温和的反应条件下，使用2.5-5.0 mol％的叔丁醇铜和Xantphos配体衍生的催化剂完成（参见方案）。该反应可耐受各种官能团，可用于制备迄今为止制备的某些受阻最大的苯胺。
• Highly nucleophilic dipropanolamine chelated boron reagents for aryl-transmetallation to iron complexes
  作者：Jay J. Dunsford、Ewan R. Clark、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1039/c5dt03835a

  日期：——

  New arylborates chelated by dipropanolamine are readily synthesised from boronic acids and demonstrated to be highly nucleophilic reagents.

  新的二丙醇胺螯合基芳基硼酸酯可从硼酸制备而成，并且被证明是高亲核试剂。
• Superstable Palladium(0) Complex as an Air- and Thermostable Catalyst for Suzuki Coupling Reactions
  作者：Alexandra Jakab、Zoltán Dalicsek、Tamás Holczbauer、Andrea Hamza、Imre Pápai、Zoltán Finta、Géza Timári、Tibor Soós

  DOI：10.1002/ejoc.201403214

  日期：2015.1

  thermo- and air-stable Pd0 complex from readily available electron-poor trifluoromethylated phosphine was serendipitously discovered. As detailed and comparative DFT calculations indicate, the stability of the complex is associated with unusually strong ligand–ligand noncovalent interactions. The unique stability and the presence of hydrophobic structural elements of the complex offer several practical

  意外地发现了一种来自易得的缺电子三氟甲基化膦的前所未有的热和空气稳定性 PdO 络合物。详细和比较 DFT 计算表明，复合物的稳定性与异常强烈的配体-配体非共价相互作用有关。该复合物独特的稳定性和疏水结构元素的存在提供了几个实际优势，这些优势在催化 Suzuki-Miyaura 偶联反应中得到了利用。
• Insight into Copper Catalysis: In Situ Formed Nano Cu₂O in Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Aryl/Indolyl Boronates
  作者：Ganapathy Ranjani、Rajagopal Nagarajan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01669

  日期：2017.8.4

  aryl and indole boronates has been explored in good to excellent yields. In situ generation of nano-Cu2O from CuCl2 under the reaction conditions has been discovered for the first time. The generality of the reaction was further demonstrated by the arylation of 5-iodopyrimidine, iodopyridines, iodobenzenes, and diiodobenzenes and resulted in good to moderate yields. Moreover, bisindole alkaloid Scalaridine

  已经研究了无配体铜催化3,5-二碘吡啶与芳基和吲哚硼酸酯的Suzuki-Miyaura偶联，收率良好。原位生成的纳米铜的2从氯化亚铜ø 2在反应条件下已经发现首次。通过5-碘嘧啶，碘吡啶，碘苯和二碘苯的芳基化进一步证明了反应的一般性，并产生了良好至中等的收率。此外，双吲哚生物碱Scalaridine A已成功地以60％的总收率合成。