1,2,3,4,5-pentafluoro-6-((2-methylbut-3-en-2-yl)oxy)benzene | 65781-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,2,3,4,5-pentafluoro-6-((2-methylbut-3-en-2-yl)oxy)benzene
• 英文别名: [(1,1-dimethyl-2-propenyl)oxy]pentafluorobenzene；Pentafluorphenyl-2-methylbut-3-en-2-yl-aether；Pentafluorophenyl 2-methyl-but-3-en-2-yl ether；1,2,3,4,5-pentafluoro-6-(2-methylbut-3-en-2-yloxy)benzene
• CAS: 65781-16-0
• 化学式: C₁₁H₉F₅O
• 分子量: 252.184
• InChiKey: XRAYLEMJZDYSJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,5-pentafluoro-6-((2-methylbut-3-en-2-yl)oxy)benzene 、 八氟甲苯 在 tris[2-phenylpyridinato-C²,N]iridium(III) 、 水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 以57%的产率得到1,2,4,5-tetrafluoro-3-(3-methylbut-2-en-1-yl)-6-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Prenyl Praxis：一种直接光催化脱氟异戊二烯化的方法

  摘要：

  异戊二烯片段是萜类天然产物的典型成分，萜类天然产物是一个多样化的家族，包含众多具有不同生物学特性的成员。相比之下，氟化和多氟化芳烃构成了与材料、农业和制药行业高度相关的一类重要的人为分子。虽然烯丙基化化学得到了很好的发展，但有效的异戊二烯化策略却鲜为人知。在本文中，我们描述了光催化脱氟异戊二烯化，这是一种强大的方法，可提供具有异戊二烯基团和氟化芳烃功能的“混合分子”。这种方法涉及在非常温和的条件下直接转移异戊二烯基团，显示出优异的官能团耐受性，并且包括相对较短的反应时间（<4 小时），这是迄今为止开发的最快的光催化 CF 功能化。此外，该策略可以扩展到包括烯丙基和香叶基（10 个碳片段）转移。另一个突出的发现是主要产物的区域选择性从对位到邻位 CF 功能化的依赖于试剂的转换。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09156
• 作为产物：
  描述：

  六氟苯 、 2-甲基-3-丁烯-2-醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.33h， 以83%的产率得到1,2,3,4,5-pentafluoro-6-((2-methylbut-3-en-2-yl)oxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  Prenyl Praxis：一种直接光催化脱氟异戊二烯化的方法

  摘要：

  异戊二烯片段是萜类天然产物的典型成分，萜类天然产物是一个多样化的家族，包含众多具有不同生物学特性的成员。相比之下，氟化和多氟化芳烃构成了与材料、农业和制药行业高度相关的一类重要的人为分子。虽然烯丙基化化学得到了很好的发展，但有效的异戊二烯化策略却鲜为人知。在本文中，我们描述了光催化脱氟异戊二烯化，这是一种强大的方法，可提供具有异戊二烯基团和氟化芳烃功能的“混合分子”。这种方法涉及在非常温和的条件下直接转移异戊二烯基团，显示出优异的官能团耐受性，并且包括相对较短的反应时间（<4 小时），这是迄今为止开发的最快的光催化 CF 功能化。此外，该策略可以扩展到包括烯丙基和香叶基（10 个碳片段）转移。另一个突出的发现是主要产物的区域选择性从对位到邻位 CF 功能化的依赖于试剂的转换。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09156

文献信息

• A General Photocatalytic Route to Prenylation
  作者：Manjula D. Rathnayake、Jimmie D. Weaver

  DOI：10.1002/ejoc.201900356

  日期：2020.3.15

  A new bench stable reagent that is easily synthesized and handled is investigated for its use in radical prenylation of diverse organic molecules. It has demonstrated high functional group compatibility and can be used with numerous photocatalytic methods to give prenylated products from aryl iodides, bromides, anilines, thiols and alkyl halides.

  研究了一种易于合成和处理的新型台式稳定剂，用于多种有机分子的自由基烯丙基化。它具有高度的官能团相容性，可与多种光催化方法一起使用，从芳基碘化物，溴化物，苯胺，硫醇和烷基卤化物中制得烯丙基化产物。
• Photoredox catalysis on unactivated substrates with strongly reducing iridium photosensitizers
  作者：Jong-Hwa Shon、Dooyoung Kim、Manjula D. Rathnayake、Steven Sittel、Jimmie Weaver、Thomas S. Teets

  DOI：10.1039/d0sc06306a

  日期：——

  include hydrodehalogenation, cyclization, intramolecular radical addition, and prenylation via radical-mediated pathways, with optimized conditions that only require the photocatalyst and a sacrificial reductant/hydrogen atom donor. Many of these reactions involve organobromide and organochloride substrates which in the past have had limited utility in photoredox catalysis. This work paves the way for

  光氧化还原催化已成为合成有机化学中的一种强大策略，但难以还原的底物要么需要复杂的反应条件，要么根本不适合光氧化还原转化。在这项工作中，我们表明，具有富电子β-二酮亚胺（NacNac）辅助配体的强双环金属化铱光还原剂能够以非常简单的反应条件（仅需要一种牺牲试剂）对具有挑战性的底物进行高产率的光氧化还原转化。使用蓝色或绿色可见光激活，我们展示了各种反应，包括加氢脱卤、环化、分子内自由基加成和通过自由基介导途径的异戊二烯化，优化的条件仅需要光催化剂和牺牲还原剂/氢原子供体。许多这些反应涉及有机溴化物和有机氯化物底物，这些底物过去在光氧化还原催化中的用途有限。这项工作为光氧化还原催化底物范围的持续扩大铺平了道路。
• Prenyl Praxis: A Method for Direct Photocatalytic Defluoroprenylation
  作者：Sonal Priya、Jimmie D. Weaver

  DOI：10.1021/jacs.8b09156

  日期：2018.11.28

  method that provides access to "hybrid molecules" that possess both the functionality of a prenyl group and fluorinated arenes. This approach involves direct prenyl group transfer under very mild conditions, displays excellent functional group tolerance, and includes relatively short reaction times (<4 h), which is the fastest photocatalytic C-F functionalization developed to date. Additionally, the

  异戊二烯片段是萜类天然产物的典型成分，萜类天然产物是一个多样化的家族，包含众多具有不同生物学特性的成员。相比之下，氟化和多氟化芳烃构成了与材料、农业和制药行业高度相关的一类重要的人为分子。虽然烯丙基化化学得到了很好的发展，但有效的异戊二烯化策略却鲜为人知。在本文中，我们描述了光催化脱氟异戊二烯化，这是一种强大的方法，可提供具有异戊二烯基团和氟化芳烃功能的“混合分子”。这种方法涉及在非常温和的条件下直接转移异戊二烯基团，显示出优异的官能团耐受性，并且包括相对较短的反应时间（<4 小时），这是迄今为止开发的最快的光催化 CF 功能化。此外，该策略可以扩展到包括烯丙基和香叶基（10 个碳片段）转移。另一个突出的发现是主要产物的区域选择性从对位到邻位 CF 功能化的依赖于试剂的转换。