1,1-二甲基乙基酯 | 548756-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 中文名称: 1,1-二甲基乙基酯
• 英文名称: tert-butyl 3-hydroxy-3-(2-hydroxyphenyl)-2-methylenepropanoate
• 英文别名: Tert-butyl 2-[hydroxy-(2-hydroxyphenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 548756-55-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: WUWYAJSUDVQOCA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-110 °C
• 沸点：
  371.5±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.156±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二甲基乙基酯 在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 42.0h， 以68.6%的产率得到2H-苯并吡喃-3-甲酸
  参考文献：
  名称：

  从常见的Baylis-Hillman加合物合成2 H-色烯或香豆素衍生物时，强碱或酸介导的化学选择性变化

  摘要：

  的反应叔丁基3-（2-羟基苯基）-2- methylenepropanoate酯用含水KOH提供了方便的和化学选择性一锅访问2 ħ色烯-3-羧酸，整体改造涉及串联共轭加成，水解和消除脚步。该方法通过切换环化的区域选择性，补充了化学选择性，酸催化的途径，可从相同的底物生成3取代的香豆素。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.04.104
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3-(3-ethoxy-2-hydroxyphenyl)-3-hydroxy-2-methylenenpropanoate 在 三乙烯二胺 作用下， 以 氘代氯仿 、 氯仿 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 1,1-二甲基乙基酯
  参考文献：
  名称：

  DABCO催化的2-羟基苯甲醛与丙烯酸甲酯的反应是否遵循Baylis-Hillman途径？

  摘要：

  提出的证据支持在2-羟基苯甲醛与丙烯酸甲酯在1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）存在下合成香豆素和色烯衍生物中偶极Baylis-Hillman型加合物的中间体。 ）。

  DOI：

  10.1039/b300360d

文献信息

• Activated Self‐Resolution and Error‐Correction in Catalytic Reaction Networks**
  作者：Fredrik Schaufelberger、Olof Ramström

  DOI：10.1002/chem.202100208

  日期：2021.7.16

  complex reaction networks is a primary goal of systems chemistry and origin-of-life studies. Especially challenging is to create systems that simultaneously exhibit several emergent functions that can be independently tuned. In this work, a multifunctional complex reaction network of nucleophilic small molecule catalysts for the Morita-Baylis-Hillman (MBH) reaction is demonstrated. The dynamic system

  了解复杂反应网络中功能的出现是系统化学和生命起源研究的主要目标。尤其具有挑战性的是创建同时表现出几个可以独立调整的紧急功能的系统。在这项工作中，展示了用于 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应的亲核小分子催化剂的多功能复杂反应网络。动态系统表现出触发自分辨率，优先放大许多潜在替代品中的特定催化剂/产品。通过利用反应组产物的选择性可逆性，还可以引入系统热力学驱动的误差校正。为了实现这一点，开发了一种基于具有内部氢转移能力的加合物的动态共价 MBH 反应。通过仔细调整取代基，可以获得高达四个数量级的逆向 MBH 反应的速率加速。因此，这项研究证明了如何通过几种复杂的新兴功能的相互作用来实现催化系统的高效自分类。
• Azidophosphonium salt-directed chemoselective synthesis of (<i>E</i>)/(<i>Z</i>)-cinnamyl-1<i>H</i>-triazoles and regiospecific access to bromomethylcoumarins from Morita–Baylis–Hillman adducts
  作者：Soundararajan Karthikeyan、Radha Krishnan Shobana、Kamarajapurathu Raju Subimol、J Helen Ratna Monica、Ayyanoth Karthik Krishna Kumar

  DOI：10.3762/bjoc.16.130

  日期：——

  commonly preferred. Herein, we report an azidophosphonium salt (AzPS)-catalysed straight forward protocol for synthesising structurally demanding (E)/(Z)-cinnamyl-1H-1,2,3-triazoles and halomethylcoumarins from MBH adducts. The novel methodology, efficient catalyst, and direct utilization of MBH adducts under mild reaction conditions qualify the reported procedures as powerful synthetic tools.

  Morita-Baylis-Hillman（MBH）加合物直接转化为目标分子是关键过程，其中通常首选烯丙基羟基保护或卤代MBH加合物。在这里，我们报告了叠氮phosph盐（AzPS）催化的直接协议，用于从MBH加合物合成结构上苛刻的（E）/（Z）-肉桂基-1 H -1,2,3-三唑和卤代甲基香豆素。新颖的方法，高效的催化剂以及在温和的反应条件下直接利用MBH加合物，使所报导的方法成为强大的合成工具。
• Studies Towards the Synthesis of ATP Analogs as Potential Glutamine Synthetase Inhibitors
  作者：Sheriff Salisu、Colin Kenyon、Perry T. Kaye

  DOI：10.1080/00397911.2010.501473

  日期：2011.8

  Abstract In research directed at the development of adenine triphosphate (ATP) analogs as potential glutamine synthetase (GS) inhibitors, adenine and allopurinol derivatives have been synthesized either as novel ATP analogs or as scaffolds for the construction of such analogs.

  摘要 在旨在开发作为潜在谷氨酰胺合成酶 (GS) 抑制剂的三磷酸腺嘌呤 (ATP) 类似物的研究中，已合成腺嘌呤和别嘌呤醇衍生物作为新型 ATP 类似物或作为构建此类类似物的支架。
• Towards the synthesis of coumarin derivatives as potential dual-action HIV-1 protease and reverse transcriptase inhibitors
  作者：Temitope O. Olomola、Rosalyn Klein、Kevin A. Lobb、Yasien Sayed、Perry T. Kaye

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.121

  日期：2010.12

  3-alkynylmethylcoumarins with azidothymidine (AZT) in the presence of a Cu(I) catalyst has afforded a series of cycloaddition products for evaluation, in their own right, as potential dual-action HIV-1 protease and non-nucleoside reverse transcriptase inhibitors, and as scaffolds for further structural elaboration.

  3-（氯甲基）香豆素，是通过水杨醛衍生的Baylis-Hillman加合物的酸催化环化反应得到的，已用炔丙胺处理过；生成的3-炔基甲基香豆素与叠氮胸苷（AZT）在Cu（I）催化剂存在下的反应，提供了一系列环加成产物，可单独评估为潜在的双重作用HIV-1蛋白酶和非核苷逆转录酶抑制剂，以及用于进一步结构修饰的支架。
• Elucidating Latent Mechanistic Complexity in Competing Acid-Catalyzed Reactions of Salicylaldehyde-Derived Baylis–Hillman Adducts
  作者：Temitope O. Olomola、Rosalyn Klein、Mino R. Caira、Perry T. Kaye

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02372

  日期：2016.1.4

  1H NMR-based kinetic studies have revealed the latent mechanistic complexity of deceptively simple hydrochloric acid-catalyzed reactions of salicylaldehyde-derived Baylis–Hillman adducts. Reactions conducted at 0 °C afforded 2-(chloromethyl)cinnamic acid derivatives as the major products and the corresponding 3-(chloromethyl)coumarin derivatives as the minor products. In reactions conducted in refluxing

  基于1 H NMR的动力学研究揭示了水杨醛衍生的Baylis-Hillman加合物的看似简单的盐酸催化反应的潜在机理复杂性。在0℃下进行反应，得到2-（氯甲基）肉桂酸衍生物为主要产物，相应的3-（氯甲基）香豆素衍生物为次要产物。然而，在回流乙酸中进行的反应中，3-（氯甲基）香豆素衍生物是唯一的产物。可变温度1 H NMR分析可以确定（Z的拟一级化学反应中涉及的速率常数和动力学参数）-2-（氯甲基）-3-（2-羟苯基）-2-丙酸。动力学数据清楚地排除了经典动力学与热力学控制的操作，并指出了三个独立反应途径的操作。在B3LYP / 6-31G（d）水平上对这些途径进行的理论研究允许合理化实验数据，并为酶E - Z异构化和（E）肉桂酸类似物环化提供香豆素的可能机理提供了见解。。