tert-butyl 3-(5-bromo-2-hydroxyphenyl)-3-hydroxy-2-methylenenpropanoate | 548756-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: tert-butyl 3-(5-bromo-2-hydroxyphenyl)-3-hydroxy-2-methylenenpropanoate
• 英文别名: tert-butyl 3-hydroxy-3-(5-bromo-2-hydroxyphenyl)-2-methylenepropanoate；t-butyl 3-(5-bromo-2-hydroxyphenyl)-3-hydroxy-2-methylenepropanoate；tert-butyl 3-(5-bromo-2-hydroxyphenyl)-3-hydroxy-2-methylenepropanoate；Tert-butyl 2-[(5-bromo-2-hydroxyphenyl)-hydroxymethyl]prop-2-enoate
• CAS: 548756-58-7
• 化学式: C₁₄H₁₇BrO₄
• 分子量: 329.191
• InChiKey: KIDHZQUTYINVKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  186-188 °C
• 沸点：
  404.7±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.415±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-(5-bromo-2-hydroxyphenyl)-3-hydroxy-2-methylenenpropanoate 在 三乙烯二胺 作用下， 以 氘代氯仿 、 氯仿 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 1,1-二甲基乙基酯
  参考文献：
  名称：

  DABCO催化的2-羟基苯甲醛与丙烯酸甲酯的反应是否遵循Baylis-Hillman途径？

  摘要：

  提出的证据支持在2-羟基苯甲醛与丙烯酸甲酯在1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）存在下合成香豆素和色烯衍生物中偶极Baylis-Hillman型加合物的中间体。 ）。

  DOI：

  10.1039/b300360d
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3-(3-ethoxy-2-hydroxyphenyl)-3-hydroxy-2-methylenenpropanoate 在 三乙烯二胺 作用下， 以 氘代氯仿 、 氯仿 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 tert-butyl 3-(5-bromo-2-hydroxyphenyl)-3-hydroxy-2-methylenenpropanoate
  参考文献：
  名称：

  DABCO催化的2-羟基苯甲醛与丙烯酸甲酯的反应是否遵循Baylis-Hillman途径？

  摘要：

  提出的证据支持在2-羟基苯甲醛与丙烯酸甲酯在1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）存在下合成香豆素和色烯衍生物中偶极Baylis-Hillman型加合物的中间体。 ）。

  DOI：

  10.1039/b300360d

文献信息

• Azidophosphonium salt-directed chemoselective synthesis of (<i>E</i>)/(<i>Z</i>)-cinnamyl-1<i>H</i>-triazoles and regiospecific access to bromomethylcoumarins from Morita–Baylis–Hillman adducts
  作者：Soundararajan Karthikeyan、Radha Krishnan Shobana、Kamarajapurathu Raju Subimol、J Helen Ratna Monica、Ayyanoth Karthik Krishna Kumar

  DOI：10.3762/bjoc.16.130

  日期：——

  commonly preferred. Herein, we report an azidophosphonium salt (AzPS)-catalysed straight forward protocol for synthesising structurally demanding (E)/(Z)-cinnamyl-1H-1,2,3-triazoles and halomethylcoumarins from MBH adducts. The novel methodology, efficient catalyst, and direct utilization of MBH adducts under mild reaction conditions qualify the reported procedures as powerful synthetic tools.

  Morita-Baylis-Hillman（MBH）加合物直接转化为目标分子是关键过程，其中通常首选烯丙基羟基保护或卤代MBH加合物。在这里，我们报告了叠氮phosph盐（AzPS）催化的直接协议，用于从MBH加合物合成结构上苛刻的（E）/（Z）-肉桂基-1 H -1,2,3-三唑和卤代甲基香豆素。新颖的方法，高效的催化剂以及在温和的反应条件下直接利用MBH加合物，使所报导的方法成为强大的合成工具。
• Studies Towards the Synthesis of ATP Analogs as Potential Glutamine Synthetase Inhibitors
  作者：Sheriff Salisu、Colin Kenyon、Perry T. Kaye

  DOI：10.1080/00397911.2010.501473

  日期：2011.8

  Abstract In research directed at the development of adenine triphosphate (ATP) analogs as potential glutamine synthetase (GS) inhibitors, adenine and allopurinol derivatives have been synthesized either as novel ATP analogs or as scaffolds for the construction of such analogs.

  摘要 在旨在开发作为潜在谷氨酰胺合成酶 (GS) 抑制剂的三磷酸腺嘌呤 (ATP) 类似物的研究中，已合成腺嘌呤和别嘌呤醇衍生物作为新型 ATP 类似物或作为构建此类类似物的支架。
• Strong base- or acid-mediated chemoselectivity shifts in the synthesis of 2H-chromene or coumarin derivatives from common Baylis-Hillman adducts
  作者：Faridoon、Temitope O. Olomola、Matshawandile Tukulula、Rosalyn. Klein、Perry T. Kaye

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.104

  日期：2015.7

  Reaction of tert-butyl 3-(2-hydroxyphenyl)-2-methylenepropanoate esters with aqueous KOH provides convenient and chemoselective one-pot access to 2H-chromene-3-carboxylic acids, the overall transformation involving tandem conjugate addition, hydrolysis and elimination steps. The methodology complements the chemoselective, acid-catalysed route to 3-substituted coumarins from the same substrates by switching

  的反应叔丁基3-（2-羟基苯基）-2- methylenepropanoate酯用含水KOH提供了方便的和化学选择性一锅访问2 ħ色烯-3-羧酸，整体改造涉及串联共轭加成，水解和消除脚步。该方法通过切换环化的区域选择性，补充了化学选择性，酸催化的途径，可从相同的底物生成3取代的香豆素。
• Towards the synthesis of coumarin derivatives as potential dual-action HIV-1 protease and reverse transcriptase inhibitors
  作者：Temitope O. Olomola、Rosalyn Klein、Kevin A. Lobb、Yasien Sayed、Perry T. Kaye

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.121

  日期：2010.12

  3-alkynylmethylcoumarins with azidothymidine (AZT) in the presence of a Cu(I) catalyst has afforded a series of cycloaddition products for evaluation, in their own right, as potential dual-action HIV-1 protease and non-nucleoside reverse transcriptase inhibitors, and as scaffolds for further structural elaboration.

  3-（氯甲基）香豆素，是通过水杨醛衍生的Baylis-Hillman加合物的酸催化环化反应得到的，已用炔丙胺处理过；生成的3-炔基甲基香豆素与叠氮胸苷（AZT）在Cu（I）催化剂存在下的反应，提供了一系列环加成产物，可单独评估为潜在的双重作用HIV-1蛋白酶和非核苷逆转录酶抑制剂，以及用于进一步结构修饰的支架。
• Elucidating Latent Mechanistic Complexity in Competing Acid-Catalyzed Reactions of Salicylaldehyde-Derived Baylis–Hillman Adducts
  作者：Temitope O. Olomola、Rosalyn Klein、Mino R. Caira、Perry T. Kaye

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02372

  日期：2016.1.4

  1H NMR-based kinetic studies have revealed the latent mechanistic complexity of deceptively simple hydrochloric acid-catalyzed reactions of salicylaldehyde-derived Baylis–Hillman adducts. Reactions conducted at 0 °C afforded 2-(chloromethyl)cinnamic acid derivatives as the major products and the corresponding 3-(chloromethyl)coumarin derivatives as the minor products. In reactions conducted in refluxing

  基于1 H NMR的动力学研究揭示了水杨醛衍生的Baylis-Hillman加合物的看似简单的盐酸催化反应的潜在机理复杂性。在0℃下进行反应，得到2-（氯甲基）肉桂酸衍生物为主要产物，相应的3-（氯甲基）香豆素衍生物为次要产物。然而，在回流乙酸中进行的反应中，3-（氯甲基）香豆素衍生物是唯一的产物。可变温度1 H NMR分析可以确定（Z的拟一级化学反应中涉及的速率常数和动力学参数）-2-（氯甲基）-3-（2-羟苯基）-2-丙酸。动力学数据清楚地排除了经典动力学与热力学控制的操作，并指出了三个独立反应途径的操作。在B3LYP / 6-31G（d）水平上对这些途径进行的理论研究允许合理化实验数据，并为酶E - Z异构化和（E）肉桂酸类似物环化提供香豆素的可能机理提供了见解。。