1,2,3,4,5,6-六氟-双环(2.2.0)己-2,5-二烯 | 6733-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 1,2,3,4,5,6-六氟-双环(2.2.0)己-2,5-二烯
• 英文名称: hexafluoro-dewar benzene
• 英文别名: hexafluorobicyclo<2.2.0>hexa-2,5-diene；hexafluoro Dewar benzene；hexafluoro-Dewar-benzene；perfluoro(Dewar benzene)；Hexafluorodewarbenzene；1,2,3,4,5,6-hexafluoro-bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diene；Perfluorobicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diene；1,2,3,4,5,6-hexafluorobicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diene
• CAS: 6733-01-3
• 化学式: C₆F₆
• 分子量: 186.056
• InChiKey: NYGMLGNCZOOGFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  51.2 °C(Press: 742 Torr)
• 密度：
  1.70±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2903890090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,5,6-六氟-双环(2.2.0)己-2,5-二烯 在 aluminum tri-bromide 、 fluorine 、 汞 、 potassium iodide 作用下， 以 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 生成 3-(ethoxymethylene)-1,1,2,2,4,4,5,5-octafluoro-6-methylenecyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Octafluorobicyclo[2.2.0]hex-1(4)-ene:  A Greatly Strained Alkene with Novel Reactivity

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja961656o
• 作为产物：
  描述：

  六氟苯 以 gas 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 1,2,3,4,5,6-六氟-双环(2.2.0)己-2,5-二烯
  参考文献：
  名称：

  5,6-Dichlorohexafluorocyclohexa-1,3-dienes: hexafluorobenzene synthons

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00284a023

文献信息

• Hexafluoro-3-oxatricyclo[3.2.0.02,4]hept-6-ene (hexafluoro-Dewar-benzene oxide) from the photochemical oxidation of hexafluorobenzene
  作者：Michael G. Barlow、Robert N. Haszeledine、Colin J. Peck

  DOI：10.1039/c39800000158

  日期：——

  Photochemical oxidation of hexafluorobenzene in the vapour phase yields the title compound, which undergoes thermal rearrangement into hexafluorocyclohexa-2,4-dienone and two acid fluorides, attack by diethyl ether at the oxiran ring, and cycloaddition to its CC double bond.

  气相中六氟苯的光化学氧化产生标题化合物，该标题化合物进行热重排为六氟环己-2,4-二烯酮和两个酰基氟，在环氧乙烷环上被二乙醚侵蚀，并环加成至其C C双键。
• Valence-bond isomer chemistry. Part 13. Photochemical oxidation of hexafluorobenzene: formation of hexafluoro-3-oxatricyclo[3.2.0.02,4]hept-6-ene and its reactions
  作者：Michael G. Barlow、Colin J. Peck

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)80429-7

  日期：1993.3

  Vapour-phase ultraviolet irradiation of hexafluorobenzene in the presence of oxygen slowly yields hexafluoro-3-oxatricyclo[3.2.0.02,4]hept-6-ene (2) (10%). The CFCF bond in 2 adds (yields of adducts given) the dienes; cyclopentadiene (74%), furan (61%) and 2,5-diphenylisobenzofuran (59%); benzonitrile oxide (58%); chlorine (59%) and bromine (71%) photochemically. Heptene 2 isomerises thermally to

  在氧气的存在下，对六氟苯进行蒸汽相紫外线照射会缓慢产生六氟-3-氧杂三环[3.2.0.0 2,4 ]庚-6-烯（2）（10％）。在CFCF键2添加二烯（给定的加合物的产率）; 环戊二烯（74％），呋喃（61％）和2,5-二苯基异苯并呋喃（59％）; 氧化苄腈（58％）; 氯（59％）和溴（71％）进行光化学处理。庚烯2在50°C下热异构化为六氟环己2,4-二烯酮（6）（60％），并在室温下与乙醚反应，生成氟化乙基（89％）和2-乙氧基五氟环己二2,5-二烯酮（21） ％）。在440°C下进行热解后，苄腈氧化物加合物生成异构体oxepin衍生物和环己二酮6，接触时间更长。氯加合物类似地产生二氯-氧杂庚烯衍生物。尝试将其脱氯为六氟-环氧丙烷的尝试均未成功。氧化苄腈增加了六氟双环[2.2.0] hexa-2,5-二烯的音调或两个CC键；1：1的加合物热异构化为苯甲腈-六氟苯加合物。
• Extremely facile ring inversion and rearrangement in fluorobicyclo[2.1.0]pentanes
  作者：Yanjun Wei、Yufa Liu、Terrence Wong、David M. Lemal

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.12.029

  日期：2006.6

  cis-1,2,3,4,5,5-Hexafluorobicyclo[2.1.0]pentane and 1,2,4,5-tetrafluorobicyclo[2.1.0]pentane have been synthesized from hexafluorobenzene. The former hydrofluorocarbon, which exists entirely in the endo configuration, rearranges to cis-1,2,3,3,4,5-hexafluorocyclopentene below room temperature (Ea = 21.9 kcal/mol, log A = 13.4). The latter undergoes degenerate ring inversion with extraordinary ease

  由六氟苯合成了顺式-1,2,3,4,5,5-六氟双环[2.1.0]戊烷和1,2,4,5-四氟双环[2.1.0]戊烷。前者的氢氟烃完全以内构形式存在，在室温以下（E a  = 21.9 kcal / mol，log  A  = 13.4）重排为顺式-1,2,3,3,4,5-六氟环戊烯。后者非常容易地经历简并环反转（ΔG ‡ 在-55°C时为6.8±0.2 kcal / mol）。密度泛函计算表明，桥头碳之间的显着键合在环反转过渡态中得以保留。类似的计算预测六氟双环[1.1.0]丁烷的环反转和过渡态下的1,3键结合的势垒要低得多。
• Novel Keto−Enol Systems:  Cyclobutane Derivatives
  作者：Patrick E. Lindner、Ricardo A. Correa、James Gino、David M. Lemal

  DOI：10.1021/ja952998h

  日期：1996.1.1

  of its strength as a hydrogen bond donor. In the monocyclic counterpart of this keto−enol system, 2H-perfluorocyclobutanone (1) and perfluorocyclobut-1-enol (2), the enol is more stable yet. Here ketone is undetectable under equilibrating conditions in all media examined, including carbon tetrachloride. Among unhindered and unconjugated enols, 2 and 4 are more stable relative to their ketones than any

  3H-全氟双环[2.2.0]hexan-2-one (3) 已由六氟苯合成并与其烯醇形式 (4) 平衡。在四氯化碳 Ke/k = 0.07 ± 0.01 (25 °C) 中，但在路易斯碱性溶剂（例如乙腈、乙醚和四氢呋喃）中，由于烯醇作为氢键供体的强度，因此在平衡状态下只能检测到烯醇。在该酮-烯醇系统的单环对应物 2H-全氟环丁酮 (1) 和全氟环丁-1-烯醇 (2) 中，烯醇更稳定。在平衡条件下，在所有检测的介质（包括四氯化碳）中都检测不到酮。在不受阻碍和未共轭的烯醇中，2 和 4 相对于它们的酮比任何其他已报道的更稳定。从头算量子力学计算支持以下结论：酮的不稳定，
• Valence-bond isomer chemistry. Part II. Diels–Alder reactions of hexafluorobicyclo[2,2,0]hexa-2,5-diene : pyrrole as a diene
  作者：M. G. Barlow、R. N. Haszeldine、R. Hubbard

  DOI：10.1039/j39710000090

  日期：——

  Hexafluorobicyclo[2,2,0]hexa-2,5-diene is an active dienophile in the Diels–Alder reaction, reacting at room temperature with 1,3-diphenylisobenzofuran, cyclopentadiene, furan, pyrrole, αα-dimethylfulvene, cyclohexa-1,3-diene, 2,3-dimethylbuta-1,3-diene, 2-methylbuta-1,3-diene, and buta-1,3-diene to give 1 : 1 adducts, and to give 1 : 2 adducts, except with the least reactive dienes, butadiene and

  六氟双环[2,2,0] hexa-2,5-二烯是狄尔斯-阿尔德反应中的活性亲二烯体，在室温下与1,3-二苯基异苯并呋喃，环戊二烯，呋喃，吡咯，αα-二甲基富勒烯，环己-1反应，3-二烯，2，3-二甲基丁-1，3-二烯，2-甲基丁-1，3-二烯和丁-1，3-二烯得到1∶1的加合物，和1∶2的加合物，反应性最低的二烯除外，丁二烯和环己二烯。反应时间从反应性最高的二烯，1，3-二苯基异苯并呋喃和环戊二烯的几个小时到反应性最低的丁二烯和环己二烯的几个月不等。有人认为，光谱数据的基础上，其发生反应由外-addition到双环[2,2,0]六-2,5-二烯，并通过外-除环状二烯外。就在过渡状态下运行的空间因素而言，这是合理的。

表征谱图