4-甲氧基乙二酸乙酯 | 18522-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 4-甲氧基乙二酸乙酯
• 英文名称: ethyl 4'-methoxyoxanilate
• 英文别名: ethyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-2-oxoacetate；ethyl 2-(4-methoxyanilino)-2-oxoacetate
• CAS: 18522-99-1
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₄
• mdl: MFCD00157580
• 分子量: 223.229
• InChiKey: QDDMLBBXHFMAJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  245 °C
• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.272
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2924299090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P260,P264,P273,P301+P312,P305+P351+P338,P314
• 危险品运输编号：
  3077
• 危险性描述：
  H302,H319,H372,H410
• 储存条件：
  室温、密封保存，并保持干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基乙二酸乙酯 在 盐酸 、 氨 、 吡啶盐酸盐 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 L-萤光素
  参考文献：
  名称：

  The Structure and Synthesis of Firefly Luciferin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00886a019
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-甲氧基苯基氨基)乙酸乙酯 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以71%的产率得到4-甲氧基乙二酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  甘氨酸衍生物与酮和醛的对映选择性好氧氧化交叉脱氢反应通过协同光氧化还原催化和有机催化

  摘要：

  光氧化还原催化和烯胺催化的结合使甘氨酸衍生物与简单的酮或醛之间的对映选择性好氧氧化交叉脱氢偶联成为可能，这为快速合成对映纯的非天然α-烷基α-氨基酸衍生物提供了一种有效的方法。高收率，非对映异构体（高达> 99：1）和对映选择性（高达97％ee）。此过程包括将甘氨酸衍生物直接光诱导氧化为亚胺中间体，然后与原位生成的烯胺中间体进行不对称曼尼希型反应由酮或醛和手性仲胺有机催化剂制得。这种温和的方法可以直接形成C–C键，同时安装两个新的立体中心，而不会浪费掉官能团。

  DOI：

  10.1039/d0sc00683a

文献信息

• Pd-Catalyzed Tandem Cyclization of Ethyl Glyoxalate and Amines: Rapid Assembly of Highly Substituted Cyclic Dehydro-α-Amino Acid Derivatives
  作者：Yueting Luo、Xiaoxia Lu、Yong Ye、Ya Guo、Huanfeng Jiang、Wei Zeng

  DOI：10.1021/ol302483f

  日期：2012.11.16

  A novel cascade cyclization of ethyl glyoxalate and amines proceeds in the presence of Pd(TFA)2 (5 mol %) to give the cyclic dehydro-α-amino acid derivatives. This method provides a fast and simple access to highly substituted dihydro-pyrrol-2-ones in good yields.

  在Pd（TFA）2（5 mol％）存在下进行乙二醛酸乙酯和胺的新型级联环化反应，得到环状脱氢-α-氨基酸衍生物。该方法以高收率快速简便地获得高度取代的二氢吡咯-2-酮。
• New Highlights in the Synthesis of 4-Aryl-1,4-dihydropyrazines
  作者：Jing-Yu He、Xiu-Qing Song、Hong Yan、Ru-Gang Zhong

  DOI：10.1002/jhet.989

  日期：2012.11

  The 4‐aryl‐1,4‐dihydropyrazines were prepared via the cyclization of N,N‐bisalkylated anilines with ammonium acetate. These reactions were aided by improvements in the synthesis of N,N‐bisalkylated anilines which were alkylated with anilines using ethyl 2‐diazo acetoacetate in a reaction catalyzed by rhodium acetate in the absence of oxygen. A possible mechanistic route is postulated on the basis of

  通过将N，N-双烷基化苯胺与乙酸铵环化来制备4-芳基-1,4-二氢吡嗪。这些反应得益于N，N-双烷基化苯胺的合成的改进，N2-N-双烷基化苯胺在无氧乙酸铑的催化下，使用乙酰丙酮-2-重氮乙酯与苯胺烷基化。推测可能的机理路线是基于N烷基化中间体的分离，该中间体经1 H NMR数据和X射线衍射确定为N芳基草酸酯。
• Oxanilic acids, a new series of orally active antiallergic agents
  作者：John H. Sellstedt、Charles J. Guinosso、Albert J. Begany、Stanley C. Bell、Marvin Rosenthale

  DOI：10.1021/jm00243a014

  日期：1975.9

  antiallergic activity using the rat passive cutaneous anaphylaxis (PCA) test. Many of the oxanilic acid esters are active orally, with the most active species having an aryl 2'-carbamoyl group and a 3'-methoxy group. Hydrolysis of the ester from the oxanilic ester moiety causes a loss of oral activity.

  制备了大量的草酸苯甲酸酯和N-杂芳基草酰胺酸酯，并通过大鼠被动皮肤过敏反应（PCA）测试发现具有抗过敏活性。许多草酰苯甲酸酯具有口服活性，最活泼的物种具有芳基2'-氨基甲酰基和3'-甲氧基。酯从草酰胺酯部分水解会导致口服活性下降。
• Synthesis of 2-(Arylamino)-2-(arylimino)acetamides
  作者：Peter Langer、Rita Schroeder

  DOI：10.1002/ejoc.200300625

  日期：2004.3

  The reaction of 2-(arylamino)-2-oxoacetates with PCl5 afforded 2-(arylamino)-2,2-dichloroacetates. The reaction of these compounds with aniline derivatives allowed a convenient synthesis of a great variety of 2-(arylamino)-2-(arylimino)acetamides. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  2-(芳基氨基)-2-氧代乙酸酯与PCl5反应得到2-(芳基氨基)-2,2-二氯乙酸酯。这些化合物与苯胺衍生物的反应允许方便地合成多种 2-(芳基氨基)-2-(芳基亚氨基)乙酰胺。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• <i>N</i>-Alkylation of α-Iminophosphonates and Application to Horner–Wadsworth–Emmons Reaction
  作者：Makoto Shimizu、Masasato Tateishi、Isao Mizota

  DOI：10.1246/cl.140763

  日期：2014.11.5

  N-Alkylation of α-iminophosphonates with Grignard reagents gives α-N-alkylaminophosphonates. A subsequent Horner–Wadsworth–Emmons reaction of the intermediary α-metalated phosphonate takes place with aldehydes to give enamines. The enamine thus prepared reacts with MVK to give a four-component coupling product.

  α-亚胺膦酸酯与格氏试剂进行N-烷基化反应生成α-N-烷基氨基膦酸酯。随后，中间产物α-金属化膦酸酯经Horner-Wadsworth-Emmons反应与醛反应生成烯胺。所制备的烯胺与MVK反应生成四组分偶联产物。