trimethyl((1-(m-tolyl)vinyl)oxy)silane | 59790-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl((1-(m-tolyl)vinyl)oxy)silane
• 英文别名: Trimethyl-[1-(3-methylphenyl)ethenoxy]silane
• CAS: 59790-58-8
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi
• 分子量: 206.36
• InChiKey: XGYIYTBDEYRASF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.910±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl((1-(m-tolyl)vinyl)oxy)silane 在 三叔丁基膦 、 3-(3,5-Ditert-butylphenyl)-1-[3-(3,5-ditert-butylphenyl)-2-ethynylnaphthalen-1-yl]-2-ethynylnaphthalene 、 氢气 、 bis(pentafluorophenyl)borane 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 均三甲苯 、 正戊烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 25.0h， 以93%的产率得到(R)-(+)-1-(3-methylphenyl)-1-ethanol
  参考文献：
  名称：

  从手性二炔中手性烯基硼烷的硅烷烯醇醚不对称加氢的简易开发

  摘要：

  首次成功地通过手性二炔与Piers's硼烷的硼氢化反应轻松开发了手性烯基硼烷。通过原位生成的手性链烯基硼烷和三叔丁基膦作为受阻的路易斯对催化剂的组合，实现了甲硅烷基烯醇醚的无金属不对称加氢，从而以高收率提供了多种旋光性仲醇。 99％ee。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00085
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 3'-甲基苯乙酮 在 三甲胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trimethyl((1-(m-tolyl)vinyl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  通过 Perlin 醛的 Mukaiyama 羟醛反应合成手性功能多羟基芳烃

  摘要：

  官能化芳基多羟基化合物对于天然产物合成具有巨大的合成价值。然而，此类化合物的合成通常需要多步合成或使用敏感试剂。我们在这里提出了一种实用简单的路线，用于通过 Mukaiyama 交叉羟醛从糖醛衍生的α , β-不饱和 2,3-二脱氧醛以及α , β-饱和 2,3-二脱氧醛（Perlin 醛）合成此类官能化芳基多元醇在甲硅烷基烯醇醚和TiCl 4存在下缩合。据观察，甲硅烷基烯醇醚的电子取代性质对所需产物的产率没有任何影响。还展示了产品的进一步功能化。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2023.109004

文献信息

• Photocatalytic decarboxylative alkylations mediated by triphenylphosphine and sodium iodide
  作者：Ming-Chen Fu、Rui Shang、Bin Zhao、Bing Wang、Yao Fu

  DOI：10.1126/science.aav3200

  日期：2019.3.29

  variety of alkylations. Science, this issue p. 1429 A cheap combination of sodium iodide and triphenylphosphine can act as an electron-transfer catalyst under visible light. Most photoredox catalysts in current use are precious metal complexes or synthetically elaborate organic dyes, the cost of which can impede their application for large-scale industrial processes. We found that a combination of triphenylphosphine

  众包生色团光氧化还原催化广泛用于通过引导可见光中的能量来加速化学反应。然而，大多数实现依赖昂贵的发色团来吸收光。傅等人。现在表明，一对廉价的组件协同作用可以引起这些反应，尽管单独不是很强的可见光吸收剂。碘化钠和三苯基膦的组合允许光诱导电子转移催化各种烷基化。科学，这个问题 p。1429 碘化钠和三苯基膦的廉价组合可以在可见光下充当电子转移催化剂。目前使用的大多数光氧化还原催化剂是贵金属配合物或合成精细的有机染料，其成本会阻碍它们在大规模工业过程中的应用。我们发现，在 456 纳米蓝光照射下，三苯基膦和碘化钠的组合可以在没有过渡金属的情况下通过与氧化还原活性酯的脱羧偶联来催化甲硅烷基烯醇醚的烷基化。还演示了使用 Katritzky 的 N-烷基吡啶盐进行脱氨基烷基化和使用 Togni 试剂进行的三氟甲基化。此外，基于膦/碘化物的光氧化还原系统催化 N-杂环的 Minisci 型烷基化，并且可
• Photoredox-Catalyzed Generation of Sulfamyl Radicals: Sulfonamidation of Enol Silyl Ether with Chlorosulfonamide
  作者：Qiyu Luo、Runyu Mao、Yan Zhu、Yonghui Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02062

  日期：2019.11.1

  A novel and practical photoredox-catalyzed generation of sulfamyl radicals followed by radical sulfonamidation of enol silyl ether has been described. Diverse functionalized β-ketosulfonamides were prepared in modest to excellent yields under mild and economic reaction conditions through the present catalytic protocol. Furthermore, the methodology developed provides an efficient and convenient approach

  已经描述了新颖且实用的光氧化还原催化的磺酰胺基的产生，随后是烯醇甲硅烷基醚的自由基磺酰胺化。通过本发明的催化方案，在温和且经济的反应条件下以适度至优异的产率制备了多种官能化的β-酮磺酰胺。此外，开发的方法为合成抗癫痫药Zonisamide提供了一种有效而便捷的方法。
• Visible light-induced palladium-catalyzed ring opening β-H elimination and addition of cyclobutanone oxime esters
  作者：Wei-Long Xing、Rui Shang、Guang-Zu Wang、Yao Fu

  DOI：10.1039/c9cc08077e

  日期：——

  A palladium catalyst under visible light irradiation activates cyclobutanone oxime ester through single electron transfer to induce radical ring opening to generate hybrid cyanoalkyl Pd(I) radical species. Hybrid cyanoalkyl Pd(I) radical species can undergo either β-H elimination to deliver (E)-4-arylbut-3-enenitrile or undergo radical addition with silyl enol ether and enamide to generate δ-cyano

  钯催化剂在可见光照射下通过单电子转移活化环丁酮肟酯，以诱导自由基开环，从而生成杂合氰基烷基Pd（I）自由基物种。杂合氰基烷基Pd（I）自由基物种可以经过β-H消除反应以释放出（E）-4-芳基丁-3-烯腈，也可以与甲硅烷基烯醇醚和烯酰胺进行自由基加成反应生成δ-氰基酮。由两个膦配体组成的双配体系统对于高反应性至关重要。
• Triphosgene/Sodium Organosulfinate System: A General and Efficient Electrophilic Thiolation of Silylenol Ethers and Electron-Rich Heteroaromatics
  作者：Yan-qin Yuan、Sheng-rong Guo、Hai-jun Gao、Yu-xin Gu、Zhe-fei Wang、Yan Wang

  DOI：10.1055/s-0040-1707299

  日期：2020.11

  developed by using commercially available triphosgene as a reductant and the appropriate alkyl- or arylsulfinates, which were transformed in situ into electrophilic RSCl intermediates in the presence of triphosgene. This procedure represents a general and powerful approach for the synthesis of α-(trifluoromethyl)thio-substituted ketones and thiolated electron-rich heteroaromatic compounds.

  通过使用市售三光气作为还原剂和适当的烷基亚磺酸盐或芳基亚磺酸盐，开发了一种有效且实用的亲电硫醇化方法，它们在三光气存在下原位转化为亲电 RSCl 中间体。该过程代表了合成 α-(三氟甲基) 硫代取代酮和硫醇化富电子杂芳族化合物的通用且有效的方法。
• Palladium-Catalyzed Dual Ligand-Enabled Alkylation of Silyl Enol Ether and Enamide under Irradiation: Scope, Mechanism, and Theoretical Elucidation of Hybrid Alkyl Pd(I)-Radical Species
  作者：Bin Zhao、Rui Shang、Guang-Zu Wang、Shaohong Wang、Hui Chen、Yao Fu

  DOI：10.1021/acscatal.9b04699

  日期：2020.1.17

  dual ligand effect and the irradiation effect in the catalytic cycle. The reaction is suggested to proceed via a hybrid alkyl Pd(I)-radical species generated by inner-sphere electron transfer of phosphine-coordinated Pd(0) species with alkyl bromide. This intriguing hybrid alkyl Pd(I)-radical species is elucidated by theoretical calculation to be a triplet species coordinated by three phosphine atoms

  我们在此报道，钯催化剂与双膦配体系统结合在蓝色发光二极管的温和辐照条件下催化具有广泛范围的叔，仲和伯烷基溴的甲硅烷基烯醇醚和烯酰胺的烷基化。该反应有效地递送α-烷基化的酮和α-烷基化的N-酰基酮亚胺，并且难以通过其他方法以立体选择性的方式制备后者。α-烷基化的N-酰基酮亚胺产物可以进一步用Hantzsch酯进行手性磷酸催化的不对称还原，以递送手性N-酰基保护的α-芳基化脂肪族胺具有高达99％ee的高对映体选择性，因此提供了一种简便合成手性α-芳基化脂肪族胺的方法，这在药物化学研究中具有重要意义。的Ñ -乙酰基酮亚胺产物也与各种类型的格氏试剂的顺利反应，得到空间庞大Ñ-乙酰基α-叔胺的收率高。理论研究与实验研究相结合，使人们对催化循环中双配体效应和辐射效应的反应机理有了了解。建议该反应通过由膦配位的Pd（0）物质与烷基溴的内球电子转移产生的杂化烷基Pd（I）-自由基物质进行。通过理论计算，这