(Z)-β-(triethylsilyl)styrene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-β-(triethylsilyl)styrene
• 英文别名: (Z)-triethyl(styryl)silane；(Z)-1-triethylsilyl-2-phenylethene；cis-β-(triethylsilyl)styrene；triethyl-[(Z)-2-phenylethenyl]silane
• 化学式: C₁₄H₂₂Si
• 分子量: 218.414
• InChiKey: PUQFRPWTZSYVOM-SEYXRHQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-1-戊烯 、 (Z)-β-(triethylsilyl)styrene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 4-甲氧基苯甲醛 、 三乙胺 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以24%的产率得到triethyl(5-methyl-3-methylene-2-phenylhexyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Shuffle off the classic β-Si elimination by Ni-NHC cooperation: implication for C–C forming reactions involving Ni-alkyl-β-silanes

  摘要：

  通过国家卫生健康委员会、Si取代基和一个M中心的协同合作，β-Si消除反应被减弱了，揭示了一种新的方法来提高 Ni-β-SiR3:Ni-σ-SiR3 的比例。这一方法的范围通过乙烯基硅烷-α-烯烃的加氢烷基化反应得到了展示。

  DOI：

  10.1039/c1cc14593b
• 作为产物：
  描述：

  三乙基(2-苯基乙烯基)硅烷 在 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 30.0h， 以70%的产率得到(Z)-β-(triethylsilyl)styrene
  参考文献：
  名称：

  锰催化烯烃的发散硅烷化反应

  摘要：

  过渡金属催化的、氧化还原中性的烯烃脱氢硅烷化是有机合成中长期存在的挑战，目前的方法存在选择性低和范围窄的问题。在这项研究中，我们报告了锰催化的烯烃脱氢硅烷化和氢化硅烷化的通用且简单的方法，使用配体调节的金属自由基反应策略，以 Mn 2 (CO) 10作为催化剂前体。这使得烯烃和硅烷比例为 1:1 的多功能性和可控选择性成为可能，并且使用复杂的烯烃和轻质烯烃证明了该方法的合成稳健性和实用性。使用密度泛函理论计算研究了反应的选择性，显示了iPrPNP 配体有利于脱氢硅烷化，而 JackiePhos 配体有利于氢化硅烷化。该反应是氧化还原中性和原子经济的，具有广泛的底物范围和优异的官能团耐受性，适用于克级的各种合成应用。

  DOI：

  10.1038/s41557-020-00589-8
• 作为试剂：
  描述：

  Alpha-甲基苯乙烯 、 三乙基氯硅烷 在 二氯二茂锆 正丁基氯化镁 、 (Z)-β-(triethylsilyl)styrene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到(E)-三乙基(4-甲基苯乙烯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  锆茂催化的烯烃与氯硅烷的甲硅烷基化反应途径

  摘要：

  研究了n BuMgCl存在下锆与茂金属催化的硅烷化反应的路径，立体化学和化学计量。通过动力学研究和标记实验检查速率确定步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.08.077

文献信息

• Rh(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene)(COD) tetrafluoroborate, an unsymmetrical Rh-homoazallylcarbene: synthesis, X-ray structure and reactivity in carbonyl arylation and hydrosilylation reactions
  作者：Nicolas Imlinger、Klaus Wurst、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.057

  日期：2005.10

  The synthesis of novel Rh(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene)(COD) tetrafluoroborate (1, COD = η4-1,5-cyclooctadiene) is described. The N-heterocyclic carbene acts as a bidentate ligand with the carbene coordinating to the Rh(I) center and an arene group acting as a homoazallyl ligand. 1 was used in various carbonyl arylation and hydrosilylation reactions allowing

  新颖的Rh的合成（1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-3,4,5,6-四氢嘧啶-2-亚基）（COD）四氟硼酸盐（1，COD =η 4 -1,5- -环辛二烯）。的Ñ -杂环卡宾充当与卡宾配位到的Rh（I）中心和一个芳烃基团充当homoazallyl配体的二齿配体。1被用于各种羰基芳基化和氢化硅烷化反应中，从而以前所未有的选择性和效率形成所需的产物。因此，获得了高达2000的周转数（TONs）。
• Experimental and Computational Studies of the Ruthenium-Catalyzed Hydrosilylation of Alkynes: Mechanistic Insights into the Regio- and Stereoselective Formation of Vinylsilanes
  作者：Ruili Gao、Dale R. Pahls、Thomas R. Cundari、Chae S. Yi

  DOI：10.1021/om501019j

  日期：2014.12.8

  regio- and stereoselective hydrosilylation of alkynes to form vinylsilane products. (Z)-Vinylsilane products were selectively formed for sterically nondemanding terminal alkynes, while (E)-vinylsilane products resulted from sterically demanding terminal alkynes. Kinetic data were obtained from the hydrosilylation of phenylacetylene. The phosphine inhibition study showed an uncompetitive Michaelis–Menten

  氢化钌络合物（PCy 3）2（CO）RuHCl被发现是炔烃区域和立体选择性氢化硅烷化形成乙烯基硅烷产物的高效催化剂。（Z）-乙烯基硅烷产物是选择性形成的，用于空间上不要求的末端炔烃，而（E）-乙烯基硅烷产物是由空间上需要的末端炔烃产生的。动力学数据是从苯乙炔的氢化硅烷化获得的。磷化氢的抑制作用研究表明，Michaelis-Menten的抑制动力学没有竞争性。经验率定律率= k obs [ 1 ] 1 [炔烃] 0 [硅烷] 0根据[炔烃]和[硅烷]两者的函数，确定反应速率。进行了DFT计算，发现通过金属-环丙烯过渡态Z / E异构化很容易，并且异构化发生在与硅烷底物结合之前。在实验和计算数据的基础上，描述了有关氢化硅烷化反应的详细机理。
• A Selective Synthesis of (E)-Vinylsilanes by Cationic Rhodium Complex-Catalyzed Hydrosilylation of 1-Alkynes and Tandem Hydrosilylation/Isomerization Reaction of Propargylic Alcohols to .beta.-Silyl Ketones
  作者：Ryo Takeuchi、Shuichi Nitta、Dai Watanabe

  DOI：10.1021/jo00115a020

  日期：1995.5

  (E)-Vinylsilanes were obtained with high selectivities by [Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3)-catalyzed hydrosilylation of 1-alkynes with triethylsilane. A wide range of 1-alkynes were used. The hydrosilylation of propargylic alcohols with triethylsilane gave (E)-gamma-silyl allylic alcohols 2h-r, a useful source of a chiral alcohol, with high selectivities in excellent yields. The reaction can be carried out without protecting the alcohol functionality. The resulting (E)-gamma-silyl allylic alcohols could be transformed into beta-silyl ketones. The isomerization was also catalyzed by [Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3). Furthermore, the tandem hydrosilylation-isomerization of secondary propargylic alcohols could be carried out in a one-pot procedure.

  （E）-丙二烯二硅烷通过使用[Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3)协同催化的水硅化反应获得了高选择性，适用于多种一元炔烃底物。丙炔醇的水硅化反应产生γ-硅基 allylic 醇2h-R，并提供了一种高效产率的构象选择性高的旋多糖醇。该反应无需保护醇的功能性即可进行。由此产生的（E）-γ-硅基 allylic 醇可以通过转化得到β-硅基酮。此外，该[Rh(COD)(2)]BF4/2PPh(3)催化还可以催化丙炔醇的同分异构化反应。Furthermore, a one-pot tandem hydrosilylation-isomerization of secondary propargylic alcohols can be achieved using this approach.
• Novel Immobilized Hydrosilylation Catalysts Based on Rhodium 1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidenes
  作者：Nicolas Imlinger、Klaus Wurst、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1007/s00706-004-0255-3

  日期：2005.1

  were reached. A supported version of 1 was realized by reaction of RhCl( NHC )( COD ) with PS - DVB –CH2–O–CO–CF2–CF2–CF2–COOAg ( PS - DVB  = poly(styrene- co -divinylbenzene) to yield PS - DVB –CH2–O–CO–CF2–CF2–CF2–COORh( NHC )( COD ). This supported version of 1 exhibited at least comparable, in some cases increased reactivity compared to 1 and allowed the rapid removal of the catalyst from the reaction

  明确定义的Rh（I）配合物的反应性， 即 Rh（CF 3 COO）（ NHC ）（ COD ）（ 1 ， NHC  = 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-3,4,5 ，6-四氢嘧啶-2-亚基， COD  =η 4 -cycloocta -1,5-二烯）的1-烯烃，炔烃，和α，β不饱和羰基化合物，分别描述的氢化硅烷化。使用这种配合物，观察到优异的反应性，并且达到了高达1000的周转数（TONs）。的支持的版本 1 通过的RhCl（的反应实现 NHC ）（ COD ）与 PS - DVB –CH 2 –O–CO–CF 2 –CF 2 –CF 2 –COOAg（ PS - DVB  =聚（苯乙烯- 共 -二乙烯基苯）产生 PS - DVB –CH 2 –O–CO–CF 2 –CF 2 –CF 2 –COORh（ NHC ）（ COD ）。该支持版本 1 至少具有可比性，在某些情况下，与 1 相比，其反应性增强
• Synthesis and structure of thienyl Fischer carbene complexes of Pt^II for application in alkyne hydrosilylation
  作者：Zandria Lamprecht、Frederick P. Malan、Simon Lotz、Daniela I. Bezuidenhout

  DOI：10.1039/d1nj00791b

  日期：——

  Transmetallation of group 6 thienylene Fischer carbene complexes to PtII precursors yielded new examples of neutral platinum(II) bisethoxycarbene complexes with either 2-thienyl (T) or 5-thieno[2,3-b]thienylene (TT) carbene substituents. The use of analogous aminocarbene group 6 precursors proceeded to give isomeric platinum(II) product mixtures where the resultant bisaminocarbene ligands displayed

  将第6组亚噻吩菲舍尔卡宾配合物金属化成Pt II前体产生了具有2-噻吩基（T）或5-噻吩并[2,3- b ]亚噻吩基（TT）卡宾取代基的中性铂（II）双乙氧基卡宾配合物的新实例。使用类似的氨基卡宾第6组前驱体可制得同分异构的铂（II）产品混合物，由于空间需求的TT取代基导致围绕Pt-氨基卡宾键的旋转受到限制，所得的双氨基卡宾配体显示出不同的取向。定义明确的Pt II在使用苯乙炔和三乙基硅烷底物的基准氢化硅烷化反应中，将乙氧基卡宾配合物筛选为催化剂前体。观察到对β- E异构体（E）-三乙基（苯乙烯基）硅烷的明显选择性，并且证明（预）催化剂可循环利用，在无溶剂反应中具有活性，并显示出高炔烃官能团耐受性。