p-methoxyphenyl (6-O-benzyl-2-deoxy-3-O-acetyl-2-phthalimido-α-D-glucopyranosyl)-(1→4)-2-deoxy-3-O-acetyl-6-O-benzyl-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside | 1185868-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-methoxyphenyl (6-O-benzyl-2-deoxy-3-O-acetyl-2-phthalimido-α-D-glucopyranosyl)-(1→4)-2-deoxy-3-O-acetyl-6-O-benzyl-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2S,3R,4R,5S,6R)-2-[(2R,3S,4R,5R,6S)-4-acetyloxy-5-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-6-(4-methoxyphenoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]oxy-3-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-5-hydroxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-4-yl] acetate
• CAS: 1185868-63-6
• 化学式: C₅₃H₅₀N₂O₁₆
• 分子量: 970.984
• InChiKey: ABRWBCACJAMYMF-QIUHTAMUSA-N

物化性质

• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  71
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  212
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methoxyphenyl (6-O-benzyl-2-deoxy-3-O-acetyl-2-phthalimido-α-D-glucopyranosyl)-(1→4)-2-deoxy-3-O-acetyl-6-O-benzyl-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 水 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 C₄₈H₄₆N₂O₁₆
  参考文献：
  名称：

  吡喃糖苷的异构化反应的重要取代基效应：1,2-反式异构体的1,2-顺式氨基葡萄糖低聚体的异构化和合成机理

  摘要：

  在弱酸性条件下，含有2,3-反式氨基甲酸酯基团的氨基糖苷很容易从1,2-反式糖苷变为1,2-顺式异构体。氨基甲酸酯的N-取代基对异构化反应有显着影响。特别是，N-乙酰基促进了快速和完全的α-异构化。DFT计算的结果支持了由于各种N取代基引起的反应性差异。发现乙酰基羰基的接近异头位置的方向显着地促进了异构化反应的进行。通过利用该反应，可形成具有多个1,2-顺式的低聚氨基糖苷糖苷键是通过一个步骤从1,2-反式糖苷生成的。

  DOI：

  10.1002/chem.201303474
• 作为产物：
  描述：

  p-methoxyphenyl (4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-acetyl-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-2-deoxy-3-O-acetyl-6-O-benzyl-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到p-methoxyphenyl (6-O-benzyl-2-deoxy-3-O-acetyl-2-phthalimido-α-D-glucopyranosyl)-(1→4)-2-deoxy-3-O-acetyl-6-O-benzyl-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  吡喃糖苷的异构化反应的重要取代基效应：1,2-反式异构体的1,2-顺式氨基葡萄糖低聚体的异构化和合成机理

  摘要：

  在弱酸性条件下，含有2,3-反式氨基甲酸酯基团的氨基糖苷很容易从1,2-反式糖苷变为1,2-顺式异构体。氨基甲酸酯的N-取代基对异构化反应有显着影响。特别是，N-乙酰基促进了快速和完全的α-异构化。DFT计算的结果支持了由于各种N取代基引起的反应性差异。发现乙酰基羰基的接近异头位置的方向显着地促进了异构化反应的进行。通过利用该反应，可形成具有多个1,2-顺式的低聚氨基糖苷糖苷键是通过一个步骤从1,2-反式糖苷生成的。

  DOI：

  10.1002/chem.201303474

文献信息

• Hafnium(IV) tetratriflate in selective reductive carbohydrate benzylidene acetal opening reaction and direct silylation reaction
  作者：Shino Manabe、Yukishige Ito

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.10.011

  日期：2013.12

  regioselective reductive benzylidene ring opening with concurrent silylation reaction. The synthetic conditions were optimized, and the scope and limitations were identified. In addition to glucose and glycosamine derivatives, mannose and galactose were successfully employed as substrates. Various protecting groups such as acetyl, allyl, and benzyl were found to be stable under the reaction conditions. By using

  四三氟甲磺酸（（IV）被证明是有效的催化剂，用于同时进行甲硅烷基化反应的区域选择性还原性亚苄基开环。优化了合成条件，并确定了范围和局限性。除葡萄糖和糖胺衍生物外，甘露糖和半乳糖也被成功用作底物。发现各种保护基如乙酰基，烯丙基和苄基在反应条件下是稳定的。通过使用氘代还原剂，通过S N 1机理推断反应进行。
• Total Synthesis and Structural Revision of TMG-chitotriomycin, a Specific Inhibitor of Insect and Fungal β-<i>N</i>-Acetylglucosaminidases
  作者：You Yang、Yao Li、Biao Yu

  DOI：10.1021/ja9055245

  日期：2009.9.2

  beta-N-acetylglucosaminidases that possesses an unique N,N,N-trimethyl-d-glucosamine (TMG) residue, is revised to be the TMG-beta-(1-->4)-chitotriose instead of the originally proposed alpha-anomer via its total synthesis, for which a highly convergent approach was developed in which the sterically demanding (1-->4)-glycosidic linkages are efficiently constructed by the Au(I)-catalyzed glycosylation protocol with glycosyl

  TMG-壳三霉素是一种有效且选择性的 β-N-乙酰氨基葡萄糖苷酶抑制剂，具有独特的 N,N,N-三甲基-d-氨基葡萄糖 (TMG) 残基，被修订为 TMG-β-(1--> 4)-壳三糖通过其全合成代替最初提出的α-异头物，为此开发了一种高度收敛的方法，其中空间要求高的(1-->4)-糖苷键由Au(I)-有效构建以糖基邻己炔基苯甲酸酯为供体的催化糖基化方案。
• 糖鎖化合物および糖鎖化合物の製造方法
  申请人：国立研究開発法人理化学研究所

  公开号：JP2018199706A

  公开（公告）日：2018-12-20

  【課題】１，２−シス型のアミノ糖を含む新規なオリゴ糖または多糖を提供する。【解決手段】（ｇ）に記載の糖鎖化合物であって、１，２−シス型の糖残基を含む、糖鎖化合物を提供する：（ｇ）式（Ｖ）で示される糖単位が繰り返し結合して形成されている多糖またはオリゴ糖【化１】（式（Ｖ）中、波線は、独立に、エクアトリアルまたはアキシアルの立体配置を示す結合を表す。）【選択図】なし

  【问题】提供含有1,2-顺式氨基糖的新型寡糖或多糖。 【解决方案】提供一种糖链化合物，其中包含1,2-顺式糖残基的糖链化合物：多糖或寡糖，由式（V）表示的糖单元重复连接而成。【化学式1】（在式（V）中，波浪线独立表示赤道或轴向立体构型的连接。）【选择图】无。
• Hafnium(IV) Tetratriflate as a Glycosyl Fluoride Activation Reagent
  作者：Shino Manabe、Yukishige Ito

  DOI：10.1021/jo400282x

  日期：2013.5.3

  Hafnium(IV) tetratriflate was found to be a activator of glycosyl fluoride. The protocol was operationally simple and was widely applicable to a variety of substrates in both solid-phase and solution-phase glycosylation reactions.