methyldi-p-tolylsilane | 57882-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyldi-p-tolylsilane
• 英文别名: Methylbis(4-methylphenyl)silane；methyl-bis(4-methylphenyl)silane
• CAS: 57882-52-7
• 化学式: C₁₅H₁₈Si
• 分子量: 226.393
• InChiKey: JITBDKGHCDQACA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  128-130 °C(Press: 3 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.27
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyldi-p-tolylsilane 在 盐酸 、 甲醇 、 萘 、 lithium 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 68.08h， 生成 N-[(1R)-1-(1,3,3,3-tetramethyl-1-(p-tolyl)disiloxanyl)butyl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  Reductive Lithiation of Methyl Substituted Diarylmethylsilanes: Application to Silanediol Peptide Precursors

  摘要：

  Reductive lithiation of methyl-substituted diarylmethylsilanes using lithium naphthalenide represents a practical method for the preparation of the corresponding sillyl lithium reagents. Their addition to chiral sulfinimines affords versatile precursors to silanols and silanediols. The replacement of the currently used diphenylsilane motif by a more labile diarylsilane moiety allows the selective hydrolysis of one or two aryl groups by treatment with TFA.

  DOI：

  10.1021/ol102968g
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以42%的产率得到methyldi-p-tolylsilane
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基（羰基）铁配合物与得到 LiAlH4 的甲基硅烷的反应：羰基配体的还原和与甲硅烷基的偶联

  摘要：

  CpFe(CO)2SiR3 (R3 = (pTol)2H, (pTol)2Me, MePh(1-Nap); 1-Nap = 1-naphthyl) 在乙醚或 THF 中在室温下用 LiAlH4 处理得到 CH3SiR3 作为主要产物中高产。使用 LiAlD4 和 CpFe(13CO)2SiR(pTol)2 (R = H, Me) 的标记实验明确证明羰基配体被 LiAlH4 还原并与甲硅烷基偶联得到甲基硅烷。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.805

文献信息

• Catalytic Asymmetric SiO Coupling of Simple Achiral Silanes and Chiral Donor-Functionalized Alcohols
  作者：Andreas Weickgenannt、Marius Mewald、Thomas W. T. Muesmann、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.200905561

  日期：2010.3.15

  Silicon alley: SiH and HOR are enantioselectively coupled in the presence of a chiral CuH complex. In this way, the kinetic resolution of racemic mixtures of alcohols is accomplished through asymmetric protection with standard silanes (see scheme; R=aryl or alkyl, Ar=3,5‐xylyl, Np=2‐naphthyl; s=selectivity factor).

  硅胡同：硅 H和H 或者，对映选择性地耦合在手性铜的存在 H络合物。通过这种方式，醇的外消旋混合物的动力学拆分可通过使用标准硅烷进行不对称保护来实现（参见方案; R =芳基或烷基，Ar = 3,5-二甲苯基，Np = 2-萘基; s =选择性因子）。
• Silylcarboxylic Acids as Bifunctional Reagents: Application in Palladium‐Catalyzed External‐CO‐Free Carbonylative Cross‐Coupling Reactions
  作者：Xiong Li、Jie Xu、Yue Li、Søren Kramer、Troels Skrydstrup、Zhong Lian

  DOI：10.1002/adsc.202000586

  日期：2020.10.6

  palladium‐catalyzed external‐CO‐free carbonylative Hiyama‐Denmark cross‐coupling reaction is presented. The introduction of silylcarboxylic acids as bifunctional reagents (CO and nucleophile source) avoids the need for external gaseous CO and a silylarene coupling partner. The transformation features high functional group tolerance and it is successful with electron‐rich, ‐neutral, and ‐poor aryl iodides. Stoichiometric

  提出了钯催化的外部无CO羰基的Hiyama-Denmark交叉偶联反应。甲硅烷基羧酸作为双功能试剂（CO和亲核试剂来源）的引入避免了对外部气体CO和甲硅烷基芳烃偶联伙伴的需求。该转变具有很高的官能团耐受性，并且可以成功地用于富电子，中性和差的芳基碘化物。化学计量研究和对照实验提供了对反应机理的深入了解并支持了甲硅烷基羧酸的双重作用。
• Catalytic enantioselective dehydrogenative Si–O coupling of oxime ether-functionalized alcohols
  作者：Andreas Weickgenannt、Jens Mohr、Martin Oestreich

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.102

  日期：2012.4

  (with silicon-stereogenic silanes) and enantioselective (with achiral silanes) Si–O couplings of azine donor-functionalized alcohols. The limitation, that is, the requirement of a nitrogen donor atom, prompted us to seek equally useful donor groups. Oxime ethers were identified as a suitable alternative, and we describe herein the preparation of a series of oxime ether-functionalized alcohols. To assess

  醇的不对称甲硅烷基化是解决其动力学拆分的一种不寻常但有效的方法，并且Cu-H催化的脱氢Si-O偶联特别值得注意，因为形成了二氢作为唯一的副产物。我们的实验室以前曾报道过对嗪供体官能化的醇进行非对映选择性（与硅-立体异构硅烷反应）和对映选择性（与非手性硅烷）Si-O偶联反应。这种局限性，即需要氮供体原子，促使我们寻求同样有用的供体基团。肟醚被确定为合适的替代物，并且我们在本文中描述了一系列肟醚官能化的醇的制备。为了评估其动力学分辨率中的不同取代模式，这些在使用硅固相硅烷的试剂控制的Si-O偶联中进行了测试。
• Organocalcium Complex-Catalyzed Selective Redistribution of ArSiH₃ or Ar(alkyl)SiH₂ to Ar₃SiH or Ar₂(alkyl)SiH
  作者：Tao Li、Karl N. McCabe、Laurent Maron、Xuebing Leng、Yaofeng Chen

  DOI：10.1021/acscatal.1c00463

  日期：2021.6.4

  compounds. Herein, we report the synthesis and structural characterization of two calcium alkyl complexes supported by β-diketiminato-based tetradentate ligands. These two calcium alkyl complexes react with PhSiH3 to generate calcium hydrido complexes, and the stability of the hydrido complexes depends on the supporting ligands. One calcium alkyl complex efficiently catalyzes the selective redistribution

  钙是一种丰富的、生物相容的、环境友好的元素。有机钙配合物在有机合成中用作催化剂最近取得了一些突破，但报道的反应类型仍然有限。另一方面，氢硅烷是有机和聚合物合成中非常重要的试剂，通过 C-Si 和 Si-H 键断裂和重整对氢硅烷的重新分布提供了使此类化合物的范围多样化的直接策略。在此，我们报告了由基于 β-二酮亚胺基的四齿配体支持的两种烷基钙配合物的合成和结构表征。这两种烷基钙配合物与 PhSiH 3反应生成氢化钙配合物，氢化配合物的稳定性取决于支持配体。一种钙烷基复杂有效地催化ArSiH的选择性再分配3或Ar（烷基）的SiH 2与Ar 3的SiH和SiH 4或Ar 2（烷基）的SiH和alkylSiH 3分别。更重要的是，这种烷基钙配合物还催化了吸电子取代的Ar(R)SiH 2和供电子取代的Ar'(R)SiH 2之间的交叉偶联，以良好的产率生产ArAr'（烷基）SiH。合成的ArAr'（烷基）SiH
• Construction of siloxane structures with P-Tolyl substituents at the silicon atom
  作者：Sergey A. Milenin、Sofia N. Ardabevskaia、Roman A. Novikov、Pavel N. Solyev、Yaroslav V. Tkachev、Alexander D. Volodin、Alexander A. Korlyukov、Aziz M. Muzafarov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121497

  日期：2020.11

  In this work, general approaches for preparing p-tolylsilanes as promising precursors for the synthesis of functionalized organosilicon compounds are discussed. Various synthetic techniques, including new and specially developed ones, were used to obtained p-tolylsiloxanes of different structures. Our findings resulted in advanced methods over the previously reported procedures, since they do not imply

  在这项工作中，讨论了制备对甲苯基硅烷作为合成功能化有机硅化合物的有前途的前体的一般方法。使用各种合成技术，包括新的和专门开发的技术，来获得具有不同结构的对甲苯基硅氧烷。我们的发现导致了优于先前报道的方法的先进方法，因为它们并不意味着使用了昂贵的含金属催化剂。所有产物均以克量（最高225 g）获得并分离，高产率（63–90％），并通过NMR，ESI-HRMS和X射线数据进行表征。