methyl(4-methylphenyl)silane | 18292-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl(4-methylphenyl)silane
• 英文别名: Methyl-(4-methylphenyl)silane
• CAS: 18292-21-2
• 化学式: C₈H₁₂Si
• 分子量: 136.269
• InChiKey: ARMSVFMKIGKSKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.84
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl(4-methylphenyl)silane 在 C₃₀H₅₄CaN₄Si 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到methyldi-p-tolylsilane
  参考文献：
  名称：

  有机钙络合物催化的 ArSiH 3或 Ar(烷基)SiH 2选择性再分布到 Ar 3 SiH 或 Ar 2 (烷基)SiH

  摘要：

  钙是一种丰富的、生物相容的、环境友好的元素。有机钙配合物在有机合成中用作催化剂最近取得了一些突破，但报道的反应类型仍然有限。另一方面，氢硅烷是有机和聚合物合成中非常重要的试剂，通过 C-Si 和 Si-H 键断裂和重整对氢硅烷的重新分布提供了使此类化合物的范围多样化的直接策略。在此，我们报告了由基于 β-二酮亚胺基的四齿配体支持的两种烷基钙配合物的合成和结构表征。这两种烷基钙配合物与 PhSiH 3反应生成氢化钙配合物，氢化配合物的稳定性取决于支持配体。一种钙烷基复杂有效地催化ArSiH的选择性再分配3或Ar（烷基）的SiH 2与Ar 3的SiH和SiH 4或Ar 2（烷基）的SiH和alkylSiH 3分别。更重要的是，这种烷基钙配合物还催化了吸电子取代的Ar(R)SiH 2和供电子取代的Ar'(R)SiH 2之间的交叉偶联，以良好的产率生产ArAr'（烷基）SiH。合成的ArAr'（烷基）SiH

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c00463
• 作为产物：
  描述：

  4-(Chlor-methyl-silyl)-toluol 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以1.29 g的产率得到methyl(4-methylphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  二芳基卡宾的对映选择性 Si-H 插入反应合成硅-立体硅烷

  摘要：

  我们报告了第一个对映选择性、分子间二芳基卡宾插入 Si-H 键以合成硅立体硅烷的例子。Dirhodium (II) 羧酸盐使用衍生自重氮化合物的卡宾催化 Si-H 插入，其中使用前手性硅烷实现对映体富集的硅中心的选择性形成。使用对称和前手性重氮反应物评估了 14 种前手性硅烷，以产生总共 25 种新型硅烷。在前手性重氮的一个苯环上添加邻位取代基可提高对映选择性高达 95:5 er，产率高达 98%。使用原位红外光谱，基于重氮分解相对速率的结构依赖性，支持非循环吖嗪形成的影响。提出了以 Si-H 插入作为速率决定步骤的催化循环，由动力学同位素实验支持。展示了源自该方法的对映体富集硅烷的转化，包括选择性合成新型硅茚满。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04533

文献信息

• Access to Chiral Silicon Centers for Application to Circularly Polarized Luminescence Materials
  作者：Shinya Koga、Shuhei Ueki、Masaki Shimada、Ryoma Ishii、Yu Kurihara、Yoshinori Yamanoi、Junpei Yuasa、Tsuyoshi Kawai、Taka-aki Uchida、Munetaka Iwamura、Koichi Nozaki、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00583

  日期：2017.6.16

  stepwise, one-pot procedure was used to transform the appropriate aryl iodide to the quaternary silane (22) with good yield and enantioselectivity. Among compounds synthesized in this work, four optically pure tertiary silanes (18–21) were selected to investigate the relationship between the structure and optical properties. Optically pure (S,S)-21 displayed the highest CPL emission with a high fluorescence

  开发了Pd-手性亚磷酰胺络合物催化的仲硅烷的不对称芳基化反应，用于低分子量圆偏振发光（CPL）材料。不对称芳基化用于各种手性叔硅烷（提供一个方便，高效合成法2 - 21，这是关键的中间体用于制备季硅中心）。使用逐步的一锅法将合适的芳基碘化物以良好的收率和对映选择性转化为季硅烷（22）。在这项工作中合成的化合物中，有四种光学纯的叔硅烷（18 – 21选择）以研究结构与光学性质之间的关系。光学纯的（S，S） - 21具有高荧光量子产率（显示最高CPL发射克LUM：0.008，Φ ˚F：0.42）。这种简单的分子设计为开发小型有机CPL染料提供了新的策略。
• Si–B Functional Group Exchange Reaction Enabled by a Catalytic Amount of BH₃: Scope, Mechanism, and Application
  作者：Jiong Zhang、Rui Wei、Chunping Ren、Liu Leo Liu、Lipeng Wu

  DOI：10.1021/jacs.3c05625

  日期：2023.7.19

  Functional group exchanges based on single-bond transformation are rare and challenging. In this regard, functional group exchange reactions of hydrosilanes proved to be more problematic. This is because this exchange requires the cleavage of the C–Si bond, while the Si–H bond is relatively easily activated for hydrosilanes. Herein, we report the first Si–B functional group exchange reactions of hydrosilanes

  基于单键转化的官能团交换很少见且具有挑战性。在这方面，氢硅烷的官能团交换反应被证明是更成问题的。这是因为这种交换需要 C-Si 键的断裂，而 Si-H 键对于氢硅烷来说相对容易激活。在此，我们报告了氢硅烷与氢硼烷的第一个 Si-B 官能团交换反应，仅通过 BH 3作为催化剂即可实现。我们的方法适用于各种芳基和烷基氢硅烷以及不同的氢硼烷，并具有通用官能团的耐受性（最多 115 个示例）。控制实验和密度泛函理论 (DFT) 研究揭示了一个独特的反应途径，涉及连续的 C-Si/B-H 和 C-B/B-H σ-键复分解。还展示了使用更容易获得的氯硅烷、硅氧烷、氟硅烷和甲硅烷基硼烷进行 Si-B 官能团交换、Ge-B 官能团交换和聚硅烷的解聚 Si-B 交换的进一步研究。此外，实现了从聚甲基氢硅氧烷(PMHS)再生MeSiH 3 。值得注意的是，使用廉价且容易获得的PhSiH 3和PhSiH 2 Me作为气态SiH
• 一种芳基硼酸酯或烷基硼硼酸酯类化合物的制备方法
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN114874244A

  公开（公告）日：2022-08-09

  本发明涉及一种芳基硼酸酯或烷基硼硼酸酯类化合物的制备方法，该方法是指在保护气氛下，硅烷类化合物、BH3的四氢呋喃溶液、硼酸酯类化合物于70~120℃进行脱硅硼化反应，反应12~30h后即得芳基硼酸酯类化合物和烷基硼硼酸酯类化合物。本发明操作简单，成本低，不仅适用于活性较高的芳基硅烷底物，而且适用于活性较低的烷基硅烷底物，所合成的硼酸酯类化合物种类多种多样，选择性好，利于产物分离纯化。
• Co‐catalyzed Selective syn‐Hydrosilylation of Internal Alkynes
  作者：Hanna Stachowiak‐Dłużyńska、Krzysztof Kuciński、Bożena Wyrzykiewicz、Rhett Kempe、Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1002/cctc.202300592

  日期：2023.7.21

  Vinylsilanes are highly appealing and convenient chemical derivatives, as evidenced by the increasing number of synthetic transformations utilizing this class of compounds. Herein, a new comprehensive cobalt‐catalyzed procedure has been developed enabling selective hydrosilylation of internal aryl‐, alkyl‐, and silylalkynes. Cobalt complexes bearing triazine‐based PNP pincer‐type ligands provide exclusive syn‐addition of primary as well as secondary silanes to C≡C bonds. As a result, (E)‐silylalkenes and vicinal disilylalkenes were effectively obtained with excellent stereoselectivity and regioselectivity. Unlike several TM‐catalyzed procedures, no external additives were required since hydrosilanes act as both substrates and activators.

  摘要 乙烯基硅烷是一种极具吸引力且方便的化学衍生物，利用该类化合物进行的合成转化日益增多就是明证。在此，我们开发了一种新的综合钴催化程序，可对内部芳基、烷基和硅烷进行选择性氢化。含有三嗪基 PNP 钳子型配体的钴配合物可以将伯硅烷和仲硅烷完全加成到 C≡C 键上。因此，可以有效地获得(E)-硅烷烯和邻位二硅烷烯，并具有极佳的立体选择性和区域选择性。与几种 TM 催化过程不同的是，由于氢硅烷既是底物又是活化剂，因此不需要外加添加剂。
• Dimeric Rhodium μ-Silylene and μ-η²-Silyl Complexes:  Catalytic Silicon−Silicon Bond Formation and X-ray Structures of [{Prⁱ₂PCH₂CH₂PPrⁱ₂}Rh]₂(μ-SiRR‘)₂ (R = R‘ = Ph and R = Me, R‘ = Ph) and [{Prⁱ₂PCH₂CH₂PPrⁱ₂}Rh(H)]₂(μ-η²-H−SiMe₂)₂
  作者：Lisa Rosenberg、Michael D. Fryzuk、Steven J. Rettig

  DOI：10.1021/om980651s

  日期：1999.3.1

  The stoichiometric and catalytic reactions of secondary silanes with the rhodium hydride bridged dimer [(dippe)Rh](2)(mu-H)(2) (1; dippe = 1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane) are described. The reaction of 1 with Ph2SiH2 results in the formation of the bis(mu-silylene) complex [(dippe)Rh](2)(mu-SiPh2)(2) (2a); a similar reaction ensues upon addition of MePhSiH2 or Me(p)TolSiH(2) ((P)Tol =p-tolyl) to 1 except that the bis(silylene) complexes exist as a mixture of cis and trans stereoisomers. Dimethylsilane reacts with 1 to generate the dinuclear complex [(dippe)Rh(H)](2)(mu-eta(2)-SiMe2)(2) (4d). The hydride dimer acts as a catalyst precursor for the dimerization of excess Ph2SiH2 to tetraphenyldisilane (Ph2SiHSiHPh2). A catalytic cycle is proposed that consists of dinuclear intermediates.