(R)-3,3-双(4-硝基苯基)-1,1-联萘酚 | 791616-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (R)-3,3-双(4-硝基苯基)-1,1-联萘酚
• 英文名称: (R)-3,3′-bis(4-nitrophenyl)-2,2′-dihydroxy-1,1′-dinaphthyl
• 英文别名: (R)-(-)-3,3'-bis(4-nitrophenyl)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol；(R)-3,3'-bis(4-nitrophenyl)-1,1'-binaphthol；(R)-3,3'-Bis(4-nitrophenyl)-[1,1'-binapthalene]-2,2'-diol；1-[2-hydroxy-3-(4-nitrophenyl)naphthalen-1-yl]-3-(4-nitrophenyl)naphthalen-2-ol
• CAS: 791616-60-9
• 化学式: C₃₂H₂₀N₂O₆
• 分子量: 528.521
• InChiKey: MCKOBOYULUSWGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  132
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  4.1
• 危险性防范说明：
  P240,P210,P241,P264,P280,P302+P352,P370+P378,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险品运输编号：
  1325
• 危险性描述：
  H315,H319,H228
• 储存条件：
  室温且干燥环境下使用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3-双(4-硝基苯基)-1,1-联萘酚 在 吡啶 、 三氯氧磷 、 水 作用下， 反应 4.0h， 以91%的产率得到(R)-(-)-3,3'-bis(4-nitrophenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogen phosphate
  参考文献：
  名称：

  新型手性 (R)-3,3'-二取代 BINOL-磷酸盐的合成、α-葡萄糖苷酶抑制和抗菌活性

  摘要：

  摘要 制备了一类新的3,3'-二取代手性( R )-BINOL衍生的磷酸衍生物。通过在 Suzuki-Miyaura 交叉偶联中使用 Pd/C 作为催化剂，使用未保护的 BINOL 衍生物对合成方法进行了优化。已经对目标化合物进行了表征并测试了它们的 α-葡萄糖苷酶抑制和抗菌活性。

  DOI：

  10.1134/s1070363222050206
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3,3'-bis(dihydroxyborane)-2,2'-dimethoxy-1,1'-binaphthyl 在 四(三苯基膦)钯 barium dihydroxide 、 三溴化硼 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 42.5h， 生成 (R)-3,3-双(4-硝基苯基)-1,1-联萘酚
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸催化的对映选择性曼尼希型反应

  摘要：

  乙烯酮甲硅烷基缩醛与醛亚胺的曼尼希型反应通过衍生自 (R)-BINOL 的磷酸二酯催化进行，作为手性布朗斯台德酸，提供具有良好非对映选择性的 β-氨基酯，有利于顺式异构体和高对映选择性（高达 96% ee）。通过在 BINOL 的 3,3'-位上带有 4-硝基苯基的磷酸二酯实现了最高的对映选择性。发现醛亚胺的 N-2-羟基苯基基团对于本曼尼希型反应是必不可少的。结合这些实验研究，使用密度泛函理论计算 (BHandHLYP/6-31G*) 探索了两种可能的单配位和双配位途径。本反应通过双配位途径通过由醛亚胺和磷酸组成的两性离子和九元环状过渡态 (TS) 进行。再面部选择性在理论上也得到了很好的合理化。4-硝基苯基和N-芳基之间的九元环状结构和芳族堆积相互作用将醛亚胺的几何形状固定在过渡态，并且界面攻击TS较少受到3的空间位阻的青睐， 3'-芳基取代基。

  DOI：

  10.1021/ja0684803

文献信息

• The Long-Arm Effect: Influence of Axially Chiral Phosphoramidite Ligands on the Diastereo- and Enantioselectivity of the Tandem 1,4-Addition/Fluorination
  作者：Lian Wang、Wei Meng、Chuan-Le Zhu、Yan Zheng、Jing Nie、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/anie.201104565

  日期：2011.9.26

  Long arm of the law: The long‐armed phosphoramidite 1 was used as a catalyst for the title reaction of acyclic alkylidene β‐ketoesters with dialkylzinc and fluorinating reagents. The products, containing adjacent carbon‐ and fluorine‐substituted stereocenters, are obtained in high yield as well as diastereo‐ and enantioselectivity. NSFI=N‐fluorobenzenesulfonimide.

  长法则：长臂亚磷酰胺1用作无环亚烷基β-酮酸酯与二烷基锌和氟化试剂的标题反应的催化剂。该产品包含相邻的碳和氟取代的立构中心，不仅收率高，而且具有非对映选择性和对映选择性。NSFI = N-氟苯磺酰亚胺。
• C,O-Chelated BINOL/Gold(III) Complexes: Synthesis and Catalysis with Tunable Product Profiles
  作者：Jian-Fang Cui、Hok-Ming Ko、Ka-Pan Shing、Jie-Ren Deng、Nathanael Chun-Him Lai、Man-Kin Wong

  DOI：10.1002/anie.201612243

  日期：2017.3.6

  Unprecedented stable BINOL/gold(III) complexes, adopting a novel C,O‐chelation mode, were synthesized by a modular approach through combination of 1,1′‐binaphthalene‐2,2′‐diols (BINOLs) and cyclometalated gold(III) dichloride complexes [(C^N)AuCl2]. X‐ray crystallographic analysis revealed that the bidentate BINOL ligands tautomerized and bonded to the AuIII atom through C,O‐chelation to form a five‐membered

  通过一种模块化的方法，通过组合1,1'-萘-2,2'-二醇（BINOLs）和环金属化金（III），以新颖的C，O-螯合模式合成了史无前例的稳定BINOL /金（III）配合物）二氯化物络合物[（C ^ N）AuCl 2 ]。X射线晶体学分析表明，双齿BINOL配体通过C，O螯合互变异构并键合到Au III原子上，形成五元环，而不是传统的O，O'螯合形成七元环。这些金（III）配合物催化邻炔基苯甲醛与正烷基三甲酸酯的缩醛化/环异构化和碳烷氧基化。
• Photocatalyzed <i>E</i> → <i>Z</i> Contra‐thermodynamic Isomerization of Vinyl Boronates with Binaphthol
  作者：Thibaud Brégent、Jean‐Philippe Bouillon、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.202102536

  日期：2021.10.7

  The photocatalytic contra-thermodynamic E→Z isomerization of vinyl boronates by using a binaphthol catalyst is disclosed. The reaction, based on the transient formation of a suitable chromophore with a BINOL derivative as the catalyst, allowed geometrical isomerization in good-to-excellent Z/E ratio and excellent-to-quantitative yields. The mechanism of this E→Z contra-thermodynamic isomerization was

  公开了使用联萘酚催化剂的硼酸乙烯酯的光催化逆热力学E → Z异构化。该反应基于以 BINOL 衍生物为催化剂瞬时形成合适的发色团，允许几何异构化以良好至优异的Z / E比和优异的定量收率。研究了这种E → Z逆热力学异构化的机制，并提出了瞬态发色团物质的形成。
• Diastereomeric Resolution of <i>rac</i>-1,1′-Bi-2-naphthol Boronic Acid with a Chiral Boron Ligand and Its Application to Simultaneous Synthesis of (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-3,3′-Disubstituted 1,1′-Bi-2-naphthol Derivatives
  作者：Chun-Young Lee、Cheol-Hong Cheon

  DOI：10.1021/jo400928q

  日期：2013.7.19

  manner. Racemic BINOL boronic acid reacted with a commercially available pinene-derived iminodiacetic acid as a chiral boron ligand to generate the two diastereomers in quantitative yields over a gram-scale quantity. After the removal of the chiral boron ligand from the diastereomers under mild conditions, the subsequent Suzuki coupling reaction of the resulting chiral BINOL boronic acids with aryl halides

  已经开发了新的非对映异构拆分概念，其中硼酸官能团被用作（1）具有手性硼配体的非对映异构拆分基团和（2）用于其后进一步转化的被掩蔽的官能团。这种新的非对映异构拆分方法成功地用于（R）和（S）的制备。）-3,3'-二取代的1,1'-bi-2-萘酚（BINOL）衍生物，采用分步式的方法。外消旋的BINOL硼酸与可商购的im烯衍生的亚氨基二乙酸作为手性硼配体反应，以克为单位的定量收率生成了两种非对映异构体。在温和条件下从非对映异构体中除去手性硼配体后，随后的手性BINOL硼酸与芳基卤化物的Suzuki偶联反应以高收率提供了一系列（R）-和（S）-BINOL衍生物。此外，两种得到的非对映异构体都可以直接用于Suzuki偶联反应，而无需除去手性配体。
• Rapid Synthesis of 3,3′ Bis-Arylated BINOL Derivatives Using a C–H Borylation <i>in Situ</i> Suzuki–Miyaura Coupling Sequence
  作者：Ijaz Ahmed、Daniel A. Clark

  DOI：10.1021/ol502126r

  日期：2014.8.15

  to disclose a rapid and scalable method of preparing 3,3′ bis-arylated BINOL derivatives 1 using a one-pot CH borylation/Suzuki–Miyaura coupling sequence. The use of an aldehyde additive was found to be crucial to the success of this in situ tandem approach. This method was applied to the preparation of 10 BINOL derivatives, each completed within 24 h. Notably, this approach requires only a single purification

  对于不对称转化的BINOL衍生催化剂的兴趣日益增加，促使我们公开了使用一锅CH硼化/ Suzuki-Miyaura偶联序列制备3,3'双芳基化BINOL衍生物1的快速且可扩展的方法。发现使用醛添加剂对这种原位串联方法的成功至关重要。该方法用于制备10个BINOL衍生物，每个衍生物在24小时内完成。值得注意的是，该方法仅需要单个纯化步骤。