lithium hexafluoroarsenate | 29935-35-1

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: lithium hexafluoroarsenate
• CAS: 29935-35-1；132004-89-8
• 化学式: AsF₆*Li
• 分子量: 195.853
• InChiKey: VDTMKEOTQUPYEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  349°C
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.01 mg/m3NIOSH: IDLH 5 mg/m3; Ceiling 0.002 mg/m3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.86
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• TSCA：
  T
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  T,N
• 安全说明：
  S20/21,S28,S45,S60,S61
• 危险类别码：
  R23/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28269080
• 危险品运输编号：
  UN 1557 6.1/PG 2
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  6.1
• 危险标志：
  GHS06,GHS09
• 危险性描述：
  H301 + H331,H410
• 危险性防范说明：
  P261,P273,P301 + P310,P311,P501

制备方法与用途

用途 

醚化LiAsF6中锂电极的表面化学经新型盐检测,有望用于电池系统。

生产方法 

将大约8kg六氟砷酸置于聚乙烯容器中，加入过滤过的5mol/L LiOH溶液将其中和至pH约8～10。在100℃下保持数小时，然后过滤除去固体副产物(主要是LiF和砷酸氢二锂约1.4kg)。溶液在55～60℃下旋转蒸发浓缩，然后调节至pH=8，过滤去除不溶副产物(约10～15g)。用聚乙烯漏斗过滤得到LiAsF6·3H2O，将其重新在65～70℃按照1.5～2.0mL水/100g溶于水中，冷却后分离产物。然后再将其在25℃溶于水中，调节pH约8，浓缩后趁热过滤。用7.5×10-4mol/L LiOH水溶液重结晶两次。最后得到2838g LiAsF6·3H2O晶体。在真空度为0.133Pa下，冷冻干燥数天，然后升温至40°，得到2136g无水LiAsF6。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium hexafluoroarsenate 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 五氟化砷 、 lithium fluoride
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  The heat capacity of lithium hexafluoroarsenate is determined in the temperature range 50-750 K by adiabatic and differential scanning calorimetry techniques. The thermodynamic properties of LiAsF6 under standard conditions are evaluated: C-p(0) (298.15 K) = 162.5 +/- 0.3 J/(K mol), S-0(298.15 K) = 173.4 +/- 0.4 J/(K mol), Phi(0)(298.15 K) = 81.69 +/- 0.20 J/(K mol), and H-0(298.15 K) - H-0(0) = 27 340 +/- 60 J/mol. The C-p(T) curve is found to contain a lambda-type anomaly with a peak at 535.0 +/- 0.5 K, which is due to the structural transformation from the low-temperature, rhombohedral phase to the high-temperature, cubic phase. The enthalpy and entropy of this transformation are 5.29 +/- 0.27 kJ/mol and 10.30 +/- 0.53 J/(K mol), respectively. The thermal decomposition of LiAsF6 is studied. It is found that LiAsF6 decomposes in the range 715-820 K. The heat of decomposition, determined in the range 765-820 K using a sealed crucible and equal to the internal energy change DeltaU(r)(T), is 31.64 +/- 0.08 kJ/mol.

  DOI：

  10.1023/a:1022102914631
• 作为产物：
  描述：

  五氟化砷 、 lithium fluoride 以 氢氟酸 为溶剂， 生成 lithium hexafluoroarsenate
  参考文献：
  名称：

  [Li（XeF 2）n ]（AF 6）（A = P，As，Ru，Ir），是锂的第一个氙（II）化合物。[Li（XeF 2）3 ]（AsF 6）的合成，拉曼光谱和晶体结构

  摘要：

  在无水氟化氢溶剂中研究了MAF 6型化合物（M =碱金属； A = P，As，V，Ru，Ir，Sb，Nb，Ta）与二氟化氙之间的反应。仅在LiAF 6（A = P，As，Ru，Ir）的情况下观察到配位产物[M（XeF 2）n ] AsF 6，[Li（XeF 2）3 ] AsF 6的晶体结构为确定的（单斜空间群P 2 1，a = 6.901（9）Å，b = 13.19（2）Å，c = 6.91（1）Å，β= 91.84（2）°，Z= 2）。锂的配位球由六个F原子组成。该化合物系列还通过拉曼光谱法表征。

  DOI：

  10.1021/ic302323j
• 作为试剂：
  描述：

  二苯甲酮 、 3,3-二甲基环己酮 在 三乙烯二胺 、 环己亚胺 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 水 、 lithium hexafluoroarsenate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 24.0h， 以43%的产率得到5-(hydroxydiphenylmethyl)-3,3-dimethylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原和有机催化的合并，环酮与芳基酮的直接 β-官能化

  摘要：

  通过光氧化还原催化和有机催化的协同组合，实现了环酮与芳基酮的直接 β-偶联。二芳基氧甲基或芳基-烷基氧甲基自由基，通过酮前体的单电子还原瞬时产生，很容易与光子诱导的烯胺氧化产生的 β-烯胺基自由基物质合并，产生 γ-羟基酮加合物。实验证据表明，根据羰基自由基前体和光催化剂的性质，在该过程中可以有两个独立的反应途径。

  DOI：

  10.1021/ja410478a

文献信息

• Synthesis and characterization of ruthenium complexes which utilize a new family of terdentate ligands based upon 2,6-bis(pyrazol-1-yl)pyridine
  作者：Carol A. Bessel、Ronald F. See、Donald L. Jameson、Melvyn Rowen Churchill、Kenneth J. Takeuchi

  DOI：10.1039/dt9930001563

  日期：——

  synthetic utility of a new family of terdentate ligands based on 2,6-bis(pyrazol-1-yl)pyridine (bpp), reaction conditions were developed to generate a variety of [RuL(NO2)(PMe3)2]+ complexes [L = bpp, 2,6-bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)pyridine(bdmpp), 2,6-bis(3-phenylpyrazol-1-yl)pyridine (bppp) or 2,6-bis(3-p-chlorophenylpyrazol-1-yl)pyridine (bcppp)]. These complexes were characterized by elemental analysis

  为了证明基于2,6-双（吡唑-1-基）吡啶（bpp）的新的齿状配体家族的合成效用，开发了反应条件以生成各种[RuL（NO 2）（PMe 3）2 ] +配合物[L = bpp，2,6-双（3,5-二甲基吡唑-1-基）吡啶（bdmpp），2,6-双（3-苯基吡唑-1-基）吡啶（bppp）或2 ，6-双（3-对氯苯基吡唑-1-基）吡啶（bcppp）]。这些配合物通过元素分析，1 H和13进行表征C NMR，红外和UV / VIS光谱，循环伏安法和单晶X射线衍射研究。齿状bpp配体的取代基在空间上影响Ru–N（吡唑）键的长度，硝基配体的氮原子从RuL平面的位移以及硝基配体的N–O向量从该平面的扭曲。取代基也影响Ru III -Ru II对的电势和峰电流比。对数（i pc / i pa）值（i pc =阴极峰值电流，i pa（阳极峰值电流）与通过Tolman锥角估计的取代基的空间尺寸以及硝基配体离开
• Cobalt(III) Complexes of [3⁵]Adamanzane, 1,5,9,13-Tetraazabicyclo[7.7.3]nonadecane. Report of an Inert, Chelate Hydrogen Carbonate Ion
  作者：Louise Broge、Inger Søtofte、Carl Erik Olsen、Johan Springborg

  DOI：10.1021/ic001208o

  日期：2001.6.1

  Three cobalt(III) complexes of the macrocyclic tetraamine [3(5)]adamanzane (1,5,9,13-tetraazabicyclo[7.7.3]nonadecane) were isolated as salts. The X-ray crystal structures were solved for the compounds [Co([3(5)]adz)(CO(3))]AsF(6) (1b), [Co([3(5)]adz)(HCO(3))]ZnBr(4).H(2)O (2a), and [Co([3(5)]adz)(SO(4))]AsF(6).H(2)O (3a). The coordination geometry around the cobalt(III) ion is a distorted octahedron

  分离了大环四胺[3（5）]金刚烷（1,5,9,13-四氮杂双环[7.7.3]十八碳烯）的三种钴（III）配合物。解决了化合物[Co（[3（5）] adz）（CO（3））] AsF（6）（1b），[Co（[3（5）] adz）（HCO）的X射线晶体结构（3））] ZnBr（4）.H（2）O（2a）和[Co（[3（5）] adz）（SO（4））] AsF（6）.H（2）O（3a） ）。钴（III）离子周围的配位几何结构是扭曲的八面体，其无机配体位于顺式位置。配合物2是钴（III）配合物的第二个例子，其X射线结构显示出碳酸氢盐实体的螯合结合模式。分光光度法测定[Co（[3（5）] adz）（HCO（3））]（2+）离子（2）的pK（a）值为0.27（25摄氏度，I = 5.0 M） 。质子化似乎发生在碳酸酯基团的非配位羰基氧原子上，氢键合到结晶水分子上 也提供了该氧原子作为溶液中质子化位点的证据。在5
• Three‐Step Spin State Transition and Hysteretic Proton Transfer in the Crystal of an Iron(II) Hydrazone Complex
  作者：Takumi Nakanishi、Yuta Hori、Shuqi Wu、Hiroyasu Sato、Atsushi Okazawa、Norimichi Kojima、Yusuke Horie、Hajime Okajima、Akira Sakamoto、Yoshihito Shiota、Kazunari Yoshizawa、Osamu Sato

  DOI：10.1002/anie.202006763

  日期：2020.8.24

  corresponding behavior of proton transfer has not been reported in crystalline systems; thus, the described iron(II) complex is the first example. Furthermore, because proton transfer occurs only in one of the two ligands and π electrons redistribute in it, the dipole moment of the iron(II) complexes changes with the proton transfer, wherein the total dipole moment in the crystal was canceled out owing

  质子-电子耦合系统具有独特的双稳态或质子化态的多重稳定性，是开发基于质子动力学的新型可转换材料的诱人目标。在这里，我们提出了一种铁（II）晶体化合物，它在晶体水平上显示了质子转移的逐步转变和双稳态。这些现象是通过与自旋跃迁耦合而实现的。尽管在各种系统中都观察到了具有迟滞的多步跃迁，但在晶体系统中尚未报道质子转移的相应行为；因此，所述的铁（II）配合物是第一个例子。此外，由于质子转移仅在两个配体之一中发生，并且π电子在其中重新分布，因此铁（II）配合物的偶极矩随质子转移而变化，
• The First Step of the Oxidation of Elemental Sulfur: Crystal Structure of the Homopolyatomic Sulfur Radical Cation [S₈ ]^.+
  作者：Janis Derendorf、Carsten Jenne、Mathias Keßler

  DOI：10.1002/anie.201703083

  日期：2017.7.3

  inorganic main group chemistry. Thus far, only three homopolyatomic sulfur cations ([S4]2+, [S8]2+, and [S19]2+) have been characterized crystallographically although ESR investigations have given evidence for the presence of at least two additional homopolyatomic sulfur radical cations in solution. Herein, the crystal structure of the hitherto unknown homopolyatomic sulfur radical cation [S8].+ is

  超酸性溶液和熔体中元素硫的氧化是无机主族化学中最古老的主题之一。到目前为止，尽管ESR研究已经提供了至少两个额外的均多原子存在的证据，但是只有三个均质多原子硫阳离子（[S 4 ] 2 +，[S 8 ] 2+和[S 19 ] 2+）在晶体学上得到了表征。溶液中的硫自由基阳离子。在此，提出了迄今未知的均聚原子硫原子自由基阳离子[S 8 ] 。+的晶体结构。自由基阳离子[S 8 ] 。+代表元素硫中存在的S 8分子氧化的第一步。其具有与[S 8 ] 2+的已知结构相似的结构，但是跨环硫，三硫接触显着延长。量子化学计算有助于理解其结构，并支持其在溶液中作为稳定化合物存在。[S 8 ] 。+的存在也与以前的ESR研究一致。
• Calorimetric study of cesium hexafluoroarsenate CsAsF6 at elevated temperatures
  作者：G. A. Sharpataya、K. S. Gavrichev、A. V. Khoroshilov、V. N. Plakhotnik、V. M. Gurevich

  DOI：10.1007/s10973-005-0900-6

  日期：2005.11

  The heat capacity of cesium hexafluoroarsenate, CsAsF6, was measured from 300 to 850 K by differential scanning calorimetry. The results indicate that the structural transformation from the rhombohedral to cubic phase, occurring in the range 235-360 K, relates to gradual transition completed isothermally. The enthalpy of the transition is 6.015±0.186 kJ mol-1, and its entropy is 17.21±0.58 J K-1 mol-1≈Rln8, which suggests that this structural transition belongs to the order-disorder type. The thermodynamic properties of CsAsF6 were evaluated in the range 10-760 K.

  通过差示扫描量热法测量了六氟砷酸铯（CsAsF6）在 300 至 850 K 范围内的热容量。结果表明，从斜方体相到立方体相的结构转变发生在 235-360 K 范围内，与等温完成的渐进转变有关。转变焓为 6.015±0.186 kJ mol-1，转变熵为 17.21±0.58 J K-1 mol-1≈Rln8 ，表明这种结构转变属于有序-无序型。对 CsAsF6 在 10-760 K 范围内的热力学性质进行了评估。