tris(8-ethoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol | 447463-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: tris(8-ethoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol
• 英文别名: ethyl 8-[bis(4-ethoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethyl-[1,3]dithiolo[4,5-f][1,3]benzodithiol-8-yl)-hydroxymethyl]-2,2,6,6-tetramethyl-[1,3]dithiolo[4,5-f][1,3]benzodithiole-4-carboxylate
• CAS: 447463-75-4
• 化学式: C₄₆H₅₂O₇S₁₂
• 分子量: 1101.71
• InChiKey: QVZXDPJWGYMBMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.9
• 重原子数：
  65
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  403
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  19

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(8-ethoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol 在 三氟甲磺酸 、 tin(ll) chloride 、 potassium hydroxide 作用下， 生成 tris(8-carboxy-2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methyl
  参考文献：
  名称：

  一种由三芳基甲基自由基与氮氧自由基组成 的双自由基化合物及其盐、其制备方法和应用

  摘要：

  本发明提供一种由三芳基甲基自由基与氮氧自由基组成的双自由基化合物及其盐、其制备方法和应用，双自由基化合物结构式由下述式1表示：制备方法包括：化合物A1与化合物A2发生酸胺缩合反应，得到化合物A3；化合物A3与化合物A4发生酸胺缩合反应，得到双自由基化合物及其盐。该双自由基极化剂同时具有氮氧自由基和三芳基甲基自由基部分具有如下优势：频率匹配性更优，CE效率更高；在魔角旋转的条件下不存在去极化效应，高场DNP增强效果更优；具有的较强的交换相互作用；具有良好的水溶性，因此DNP增强倍数高；对R1、R2、R3、R4、R5、R6基团的修饰可适度提高交换相互作用、提高双自由基的弛豫时间和双自由基的水溶性，从而提高极化剂的DNP性质。

  公开号：

  CN108794510B
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiole 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 26.75h， 生成 tris(8-ethoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  分子氧与四硫代三芳基甲基自由基的乙氧基羰基衍生物的反应性

  摘要：

  四硫代三芳基甲基（TAM）自由基通常用作电子顺磁共振成像应用的血氧饱和度探针。在这项研究中，对各种TAM型三芳基甲基（三苯甲基）自由基中O 2的电子性质和热力学偏好进行了理论研究。还使用EPR光谱通过实验评估了O 2和生物环境存在下自由基的稳定性。结果表明，芳环上的H取代会影响三苯甲基自由基的稳定性（三羧酸盐1-CO 2 Na >三酯1-CO 2 Et >二酯2-CO 2 Et >单酯3-CO 2等），并且可以导致在蜂窝系统取代反应。我们提出该降解过程涉及可以进一步分解为醇或醌产物的芳基过氧自由基。这项研究表明如何将计算化学用作合理化生物系统氧化还原环境中自由基稳定性的工具，并有助于未来设计更高生物稳定性的三苯甲基自由基。

  DOI：

  10.1021/jo0610560

文献信息

• Triarylmethanols with Bulky Aryl Groups and the NOESY/EXSY Experimental Observation of a Two-Ring-Flip Mechanism for the Helicity Reversal of Molecular Propellers
  作者：Victor M. Tormyshev、Alexander M. Genaev、Georgy E. Sal'nikov、Olga Yu. Rogozhnikova、Tatiana I. Troitskaya、Dmitry V. Trukhin、Victor I. Mamatyuk、Dmitry S. Fadeev、Howard J. Halpern

  DOI：10.1002/ejoc.201101243

  日期：2012.1

  Triarylmethanols - the direct precursors of persistent trityl radicals - are racemic mixtures of chiral three-bladed molecular propellers. Depending on bulkiness of aryl groups they exhibit various liabilities to interconversion, the half- life time of room temperature racemization varying in a range between 8.4 hours and 1.32 years. NOESY/EXSY experiment performed on two representative models strongly

  三芳基甲醇-持久性三苯甲基自由基的直接前体-是手性三叶分子螺旋桨的外消旋混合物。取决于芳基基团的体积，它们表现出多种相互转化的责任，室温外消旋的半衰期时间在8.4小时至1。32年之间变化。在两个代表性模型上进行的NOESY / EXSY实验强烈支持用于配置互换的双环翻转机制。
• Tetrathiatriarylmethyl Radicals Conjugated to an RGD-Peptidomimetic
  作者：Benoît Driesschaert、Philippe Levêque、Bernard Gallez、Jacqueline Marchand-Brynaert

  DOI：10.1002/ejoc.201403049

  日期：2014.12

  Tetrathiatriarylmethyl (TAM) radicals are favourite spin labels for electron paramagnetic resonance imaging (EPRI). In this work, we report a straightforward synthesis of new TAM radicals bound to an Arg-Gly-Asp (RGD)-peptido-mimetic known to be a cell-targeting agent. These new radicals are stable in solution, and sensitive to oxygen, and their experimental EPR data is consistent with density functional

  四硫三芳基甲基 (TAM) 自由基是电子顺磁共振成像 (EPRI) 中最受欢迎的自旋标记。在这项工作中，我们报告了与已知是细胞靶向剂的 Arg-Gly-Asp (RGD)-肽模拟物结合的新 TAM 自由基的直接合成。这些新自由基在溶液中稳定，对氧敏感，它们的实验 EPR 数据与密度泛函理论 (DFT) 计算一致。
• Generation of Trityl Radicals by Nucleophilic Quenching of Tris(2,3,5,6-tetrathiaaryl)methyl Cations and Practical and Convenient Large-Scale Synthesis of Persistent Tris(4-carboxy-2,3,5,6-tetrathiaaryl)methyl Radical
  作者：Olga Yu. Rogozhnikova、Vladimir G. Vasiliev、Tatiana I. Troitskaya、Dmitry V. Trukhin、Tatiana V. Mikhalina、Howard J. Halpern、Victor M. Tormyshev

  DOI：10.1002/ejoc.201300176

  日期：2013.6

  Tris(2,3,5,6-tetrathiaaryl)methyl cations, which were generated from the corresponding triarylmethanols in the presence of strong acids, underwent reaction with nucleophiles to give trityl radicals, as the product of a one-electron reduction of the carbocation. Depending on the nature of the nucleophile, the only byproducts were either diamagnetic quinone methides or asymmetrical monosubstituted trityl

  三(2,3,5,6-四硫芳基)甲基阳离子是由相应的三芳基甲醇在强酸存在下产生的，与亲核试剂反应生成三苯甲基自由基，作为碳阳离子单电子还原的产物。根据亲核试剂的性质，唯一的副产物是抗磁性醌甲基化物或不对称单取代三苯甲基自由基。在此，我们报告了芬兰三苯甲基的大规模合成方案，该方案具有总产率高和重现性好的优点。
• Trityl Radicals: Spin Labels for Nanometer-Distance Measurements
  作者：Gunnar W. Reginsson、Nitin C. Kunjir、Snorri Th. Sigurdsson、Olav Schiemann

  DOI：10.1002/chem.201203014

  日期：2012.10.22

  Spin labelling with trityls: To gather information about the structure and dynamics of trityl radicals, spin‐labelled polymers were measured with pulsed electron–electron double resonance (PELDOR) and double‐quantum coherence (DQC). This study demonstrates that trityl radicals have great potential as spin labels that eliminate some limitations of nitroxide spin labels (see figure).

  三苯甲基的自旋标记：为了收集有关三苯甲基自由基的结构和动力学的信息，使用脉冲电子双电子共振（PELDOR）和双量子相干（DQC）测量了自旋标记的聚合物。这项研究表明，三苯甲基自由基作为自旋标记物具有巨大的潜力，可消除一氧化氮自旋标记物的某些局限性（见图）。
• Synthesis of two persistent fluorinated tetrathiatriarylmethyl (TAM) radicals for biomedical EPR applications
  作者：Benoît Driesschaert、Nicolas Charlier、Bernard Gallez、Jacqueline Marchand-Brynaert

  DOI：10.1016/j.bmcl.2008.06.100

  日期：2008.8

  Tetrathiatriarylmethyl radicals are attractive spin probes extensively used in biomedical magnetic resonance applications. We report a straightforward synthesis of two original tetrathiatriarylmethyl radicals incorporating, respectively, 15 and 45 fluorine atoms, and thus possessing a high affinity to fluorous media. F15T-03 and F45T-03 exhibit a single sharp EPR spectrum and their EPR line broadening

  四硫代三芳基甲基自由基是在生物医学磁共振应用中广泛使用的引人注目的自旋探针。我们报道了两个原始的四硫代三芳基甲基自由基的直接合成，分别结合了15和45个氟原子，因此对氟介质具有很高的亲和力。F15T-03和F45T-03表现出单一的清晰EPR光谱，并且它们的EPR谱线展宽对分子氧高度敏感。这些自旋探针是专为使用全氟化碳制剂评估肿瘤氧合而设计的。