2-(4'-(tert-butyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4'-(tert-butyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[4-(4-Tert-butylphenyl)phenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₂₂H₂₉BO₂
• 分子量: 336.282
• InChiKey: NHGHMDYJAAKKHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.95
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4'-(tert-butyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 四甲基乙二胺 、 magnesium bromide 、 iron(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.02h， 生成 4-(tert-butyl)-4'-(1,1-difluoroethyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  用砜试剂对芳基硼酸酯进行铁催化氟烷基化：超越还原电位的限制

  摘要：

  砜和芳基硼化合物之间的铁催化烷基-芳基偶联反应仍然是一个挑战。我们报告了第一个铁催化的芳基硼酸酯与 N-杂芳基砜的自由基二氟烷基化。铁催化剂与 N-杂芳基砜的氮原子之间的配位被认为对于克服分子间单电子转移过程中砜的还原电位限制很重要，这使得氟烷基 N-杂芳基砜（具有相对较高的还原电位）和非氟化烷基 N-杂芳基砜（具有低还原电位）作为强大的烷基化试剂。

  DOI：

  10.1002/anie.202102597
• 作为产物：
  描述：

  4-(4-叔丁基苯基)苯甲酸 在 草酰氯 、 [Rh(OH)(cod)]2 、 三丁基膦 、 potassium acetate 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2-(4'-(tert-butyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铑催化芳香族硫代酯的脱羰硼化，可轻松实现芳香族羧酸的多样化。

  摘要：

  使用铑催化剂有效地实现了芳族硫酯向芳基硼酸酯的转化。该方法具有广泛的官能团耐受性和温和的条件，允许对多种芳香族羧酸（包括市售药物）进行两步脱羧硼基化。

  DOI：

  10.1002/anie.201611974

文献信息

• Visible‐Light‐Induced [4+2] Annulation of Thiophenes and Alkynes to Construct Benzene Rings
  作者：Chunlan Song、Xin Dong、Zhongjie Wang、Kun Liu、Chien‐Wei Chiang、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/anie.201905971

  日期：2019.8.26

  The [4+2] annulation represents an elegant and versatile synthetic protocol for the construction of benzene rings. Herein, a strategy for visible-light induced [4+2] annulation of thiophenes and alkynes, to afford benzene rings, is presented. Under simple and mild reaction conditions, the ready availability and structural diversity of thiophenes and alkynes permit the facile synthesis of several substituted

  [4 + 2]环空表示用于苯环构建的优雅且通用的合成方案。在本文中，提出了一种策略，用于可见光诱导的噻吩和炔烃的[4 + 2]环化，以提供苯环。在简单温和的反应条件下，噻吩和炔烃的易得性和结构多样性允许轻松合成数个取代的芳环。有价值的药物和氨基酸也被很好地耐受。此外，DFT计算解释了该反应的高区域选择性。
• Different orientation of the transition dipole moments of two similar Pt(II) complexes and their potential for high efficiency organic light-emitting diodes
  作者：Christian Mayr、Masatsugu Taneda、Chihaya Adachi、Wolfgang Brütting

  DOI：10.1016/j.orgel.2014.07.042

  日期：2014.11

  The efficiency of organic light-emitting diodes (OLEDs) is especially limited by their low light outcoupling efficiency. An approach for its enhancement is the use of horizontally oriented emitter molecules with respect to the substrate. In this study we quantitatively determine the orientation of the optical transition dipole moments in doped films of two similar phosphorescent Pt(II) complexes having

  有机发光二极管（OLED）的效率特别受其低的光输出耦合效率限制。一种增强其的方法是相对于基板使用水平取向的发射体分子。在这项研究中，我们定量地确定了两种具有线性分子结构的类似磷光Pt（II）配合物的掺杂膜中的光学跃迁偶极矩的取向。这些发射器用于OLED器件，并通过光学仿真分析其效率。对于具有稍微水平定向发射体分子的外部量子效率的OLED（η EQE）在低电流密度下实现了15.8％的电流输出），这表明与各向同性情况相比，输出耦合效率相对提高了5.3％。然而，一个非常类似的复杂采用各向同性分子取向收率η EQE的仅11.5％意味着在OLED装置中的不完美的电荷载流子的平衡和复合区域的偏移。此外，我们强调了OLED中发光分子水平分子取向的巨大潜力。
• Energy Gap between the Poly-<i>p</i>-phenylene Bridge and Donor Groups Controls the Hole Delocalization in Donor–Bridge–Donor Wires
  作者：Denan Wang、Marat R. Talipov、Maxim V. Ivanov、Rajendra Rathore

  DOI：10.1021/jacs.6b09209

  日期：2016.12.21

  developed Marcus-based multistate model (MSM), that an increase of oxidation potentials in R2NPPn arises due to an interplay between the electronic coupling (Hab) and energy difference between the end-capped groups and bridging phenylenes (Δε). A comparison of the three series of RPPn with varied Δε further demonstrates that decrease/increase/no change in oxidation energies of RPPn can be predicted based

  聚对苯撑线作为光电中的电荷转移材料至关重要。对一系列以异烷基 (iAPPn)、烷氧基 (ROPPn) 和二烷基氨基 (R2NPPn) 封端的聚对亚苯基 (RPPn) 导线的比较分析显示氧化电位的意外演变，即降低 (-260 mV ) 对于 iAPPn，而 ROPPn (+100 mV) 和 R2NPPn (+350 mV) 随着对亚苯基数量的增加而增加。此外，R2NPPn/R2NPPn+• 的氧化还原/光学性质和 DFT 计算进一步表明，对称的钟形空穴分布扭曲并向分子的一端移动，R2NPPn+• 中只有 4 个对亚苯基，而空穴的移动发生在ROPPn+• 和iAPPn+• 中分别有6 个和8 个对亚苯基。高电子富二烷基氨基封端的 R2NPPn 以及 ROPPn 和 iAPPn 的准确实验数据的可用性使我们能够使用我们最近开发的基于 Marcus 的多态模型 (MSM) 证明 R2NPPn 中
• Copper-Catalyzed <i>ipso</i>-Borylation of Fluoroarenes
  作者：Takashi Niwa、Hidenori Ochiai、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/acscatal.7b01448

  日期：2017.7.7

  studies suggest that the reaction proceeds via an SRN1 mechanism involving a single-electron-transfer (SET) process and not via the typical SNAr mechanism. This method differs from the previously reported nickel/copper-cocatalyzed system in terms of scope of the substrate and has exhibited good scalability. Double and triple ipso-borylations of several di- and trifluoroarenes have been also achieved

  本位fluoroarenes的-Borylation已经使用空气稳定的铜配合物作为催化剂来实现的。机理研究表明，反应是通过涉及单电子转移（SET）过程的S RN 1机理而不是通过典型的S N Ar机理进行的。该方法在基材范围方面与先前报道的镍/铜共催化体系不同，并且具有良好的可扩展性。双重和三重IPSO几个二和trifluoroarenes的-borylations也已被有效地实现，从而提高了该方法的综合效用。
• Light‐Induced Gold‐Catalyzed Hiyama Arylation: A Coupling Access to Biarylboronates
  作者：Jin Xie、Kohei Sekine、Sina Witzel、Petra Krämer、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201806427

  日期：2018.12.17

  photochemical gold‐catalyzed chemo‐selective Hiyama arylation of B,Si bifunctionalized reagents with diazonium salts, which is orthogonal to common strategies and therefore a unique tool for synthesis of valuable biarylboronates. With this new methodology a wide array of diversely functionalized sp2‐ and sp3‐hybridized biarylboronates were obtained. Notably, the synergism of gold catalysis with copper catalysis

  Organoboron化合物是通用的合成构件。我们在此报告了一种新的策略，即光化学金催化的B，Si双功能化试剂与重氮盐的金化学选择性的Hiyama芳基化反应，该策略与常用策略正交，因此是合成有价值的联芳基硼酸酯的独特工具。通过这种新方法，获得了各种功能化的sp 2-和sp 3-杂交联芳基硼酸酯。值得注意的是，金催化与铜催化或钯催化的协同作用允许一锅式迭代C-X（杂原子）和C-C偶联，将几个简单的片段快速组装成相对复杂的分子。机理研究表明，无光敏剂的条件优于金/ Ru（bpy）3Cl 2双重催化。