(1R,2S,10bR)-3-Phenyl-1,2,3,10b-tetrahydro-pyrazolo[5,1-a]isoquinoline-1,2-dicarboxylic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1R,2S,10bR)-3-Phenyl-1,2,3,10b-tetrahydro-pyrazolo[5,1-a]isoquinoline-1,2-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (1R,2S,10bR)-3-phenyl-2,10b-dihydro-1H-pyrazolo[5,1-a]isoquinoline-1,2-dicarboxylate
• 化学式: C₂₁H₂₀N₂O₄
• 分子量: 364.401
• InChiKey: AFQXZZUNRQBVDO-QYZOEREBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,10bR)-3-Phenyl-1,2,3,10b-tetrahydro-pyrazolo[5,1-a]isoquinoline-1,2-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 异喹啉-1-乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  2-氨基-1,2-二氢异喹啉衍生物的惊人化学反应

  摘要：

  具有 C=C 键的异喹啉 N-苯基酰亚胺 2 的环加合物是 2-氨基-1,2-二氢异喹啉的衍生物。它们的 Nβ-乙烯基苯肼系统适合酸催化的 [3,3]-σ 位移；五环缩醛胺的形成以 68 为例。马来酸二甲酯加合物 11，C21H20N2O4，在用酸处理时转化为亮黄色晶体，C24H22N2O6（额外的 C3H2O2）是特殊的。X 射线晶体结构分析和 NMR 光谱揭示了结构 13，机理研究表明 11 的 N-N 键处的初始 β-消除产生 18；该步骤之后是逆曼尼希型裂解，根据序列 C21H20N2O4 (11)18C12H11NO2 (14)+C9H9NO2 (14) 和 2-(苯基亚氨基)乙酸甲酯 (14) 15）。在该剧的第二幕中，15-H+ 对第二分子 11 的烯肼基团的亲电攻击通过多步分子内氧化还原反应提供 13。在此反应级联中，所有速率常数都必须进行微调，以使 13 的产率高达 78%，总化学计量为：2

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20000906)83:9<2363::aid-hlca2363>3.0.co;2-4
• 作为产物：
  描述：

  2-Phenylamino-isoquinolinium; chloride 、 马来酸二甲酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到(1R,2S,10bR)-3-Phenyl-1,2,3,10b-tetrahydro-pyrazolo[5,1-a]isoquinoline-1,2-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  异喹啉N-芳基酰亚胺和缺电子乙烯衍生物

  摘要：

  异喹啉鎓 N-苯基酰亚胺 (2a) 和 N-(2-吡啶基) 酰亚胺 (2b) 与 12 个 α,β-不饱和羧酸酯和腈的 1,3-环加成反应在室温下进行。产量高；该反应提供了四氢吡唑并[5,1-a]异喹啉衍生物，并且可以通过肉眼观察到红色消失。在这类偶氮甲亚胺中，2 的酰亚胺氮是亲核中心，它决定了添加到丙烯酸甲酯、丙烯腈及其α-甲基和α-氯衍生物的区域化学。非对映选择性低；富马酸二甲酯和马来酸二甲酯也形成了一对加合物。通过 1 H NMR 分析阐明了这些构型，这同样为三环系统的有利构象提供了线索。N-芳基酰亚胺 5 不与乙烯反应，但是正式的乙烯加合物可以从 5a、b 的环加合物通过碱裂解获得三苯基乙烯基溴化鏻。39 个环加合物的 δH 值的统计分析为吡唑烷质子提供了一组一致的取代基增量。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199802)1998:2<387::aid-ejoc387>3.0.co;2-j

文献信息

• A Rearrangement of 3-Pyrazolines as a Missing Link
  作者：Jürgen A. Finke、Rolf Huisgen、Robert Temme

  DOI：10.1002/1522-2675(20001220)83:12<3333::aid-hlca3333>3.0.co;2-j

  日期：2000.12.20

  The thermal conversion of 4-isoxazolines to 4-oxazolines involves the transposition of two ring members. The ring-contraction and ring-expansion sequence in the reaction 25 has been previously clarified. The low N−N bond energy should favor an analogous conversion of 3-pyrazolines 6 to 4-imidazolines 7; the first example of such a transformation is reported here. In the yellow 16, the 3-pyrazoline

  4-异恶唑啉到 4-恶唑啉的热转化涉及两个环成员的转位。反应 25 中的缩环和扩环顺序之前已经阐明。低 N-N 键能应有利于 3-吡唑啉 6 到 4-咪唑啉 7 的类似转化；这里报告了这种转变的第一个例子。在黄色 16 中，3-吡唑啉是吡唑并[5,1-a]异喹啉系统的一部分。日光诱导环收缩，得到 2-异喹啉氮杂环丙烷衍生物 21。后者通过一系列电环氮丙啶开环和 C=N- 的 1,5-电环化在 65° 处转化为三环 4-咪唑啉 26共轭偶氮甲碱叶立德 25.