[(4S,5S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(4S,5R)-5-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2R)-2-hydroxy-3-methoxypropyl]-2-methoxy-3,5-dimethyloxan-2-yl]-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]-5-methoxyhexyl] acetate | 869382-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [(4S,5S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(4S,5R)-5-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2R)-2-hydroxy-3-methoxypropyl]-2-methoxy-3,5-dimethyloxan-2-yl]-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]-5-methoxyhexyl] acetate
• CAS: 869382-39-8
• 化学式: C₃₆H₇₀O₁₂Si₂
• 分子量: 751.116
• InChiKey: LSXYLOPYTGMZMN-MXWBFDRWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.83
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  137
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(4S,5S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(4S,5R)-5-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2R)-2-hydroxy-3-methoxypropyl]-2-methoxy-3,5-dimethyloxan-2-yl]-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]-5-methoxyhexyl] acetate 在 2,6-二甲基吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 4-{4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methoxy-propyl]-2-methoxy-3,5-dimethyl-tetrahydro-pyran-2-yl}-5-[3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-hydroxy-2-methoxy-hexyl]-[1,3]dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidinone 的对映选择性合成：利用噻唑烷硫酮手性助剂的多功能性

  摘要：

  已经完成了一种高效的、对映选择性合成的apoptolidinone，证明了噻唑烷硫酮助剂的多功能性。三个丙酸醛醇加成和两个不对称乙醇酸烷基化作用建立 12 个立体碳中心中的 8 个。交叉复分解反应用于组装分子的 C1-C10 三烯酸酯片段和 C11-C28 聚丙酸酯区域。

  DOI：

  10.1021/ja0549289
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid (E)-(4S,5S)-8-[(2S,3R,4S,5S,6R)-6-((R)-2-benzyloxy-3-methoxy-propyl)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methoxy-3,5-dimethyl-tetrahydro-pyran-2-yl]-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxy-oct-7-enyl ester 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 77.67h， 生成 [(4S,5S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(4S,5R)-5-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2R)-2-hydroxy-3-methoxypropyl]-2-methoxy-3,5-dimethyloxan-2-yl]-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]-5-methoxyhexyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidinone 的对映选择性合成：利用噻唑烷硫酮手性助剂的多功能性

  摘要：

  已经完成了一种高效的、对映选择性合成的apoptolidinone，证明了噻唑烷硫酮助剂的多功能性。三个丙酸醛醇加成和两个不对称乙醇酸烷基化作用建立 12 个立体碳中心中的 8 个。交叉复分解反应用于组装分子的 C1-C10 三烯酸酯片段和 C11-C28 聚丙酸酯区域。

  DOI：

  10.1021/ja0549289

文献信息

• Total Synthesis of Apoptolidin A
  作者：Michael T. Crimmins、Hamish S. Christie、Alan Long、Kleem Chaudhary

  DOI：10.1021/ol802829n

  日期：2009.2.19

  A highly convergent, enantioselective total synthesis of the potent antitumor agent apoptolidin A has been completed. The key transformations include highly selective glycosylations to attach the C27 disaccharide and the C9 6′-deoxy-l-glucose, a cross-metathesis to incorporate the C1−C10 trienoate unit, and a Yamaguchi macrolactonization to complete the macrocycle. Twelve stereocenters in the polypropionate

  强效抗肿瘤剂 apoptolidin A 的高度收敛、对映选择性全合成已经完成。关键的转化包括高选择性糖基化以连接 C27 二糖和 C9 6'-脱氧-l-葡萄糖、交叉复分解以合并 C1−C10 三烯酸单元，以及山口大内酯化以完成大环。通过非对映选择性氯钛烯醇醇醛缩合反应在聚丙酸酯片段和糖单元中建立了十二个立体中心。