benzylthiotrimethylsilane | 14629-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzylthiotrimethylsilane
• 英文别名: Silane, trimethyl[(phenylmethyl)thio]-；benzylsulfanyl(trimethyl)silane
• CAS: 14629-67-5
• 化学式: C₁₀H₁₆SSi
• 分子量: 196.389
• InChiKey: OYAAGWGNCWJAHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzylthiotrimethylsilane 在 4-二甲氨基吡啶 、 indium (III) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (2S,3S)-methyl 3-(benzylthiomethyl)-2-(N-(tert-butoxycarbonyl)-5-methylisoxazole-3-carboxamido)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  5-甲基异恶唑-3-羧酰胺指导的钯催化的γ-C（sp 3）-H乙酰氧基化及其在天然化学连接的γ-巯基氨基酸合成中的应用

  摘要：

  使用新发现的5-甲基异恶唑-3-羧酰胺指导基团实现了氨基酸Val，Thr和Ile中钯的初级γ-C（sp 3）–H键的钯催化乙酰氧基化。γ-乙酰氧基化的α-氨基酸衍生物可以轻松转换为γ-巯基氨基酸，可用于天然化学连接（NCL）。还展示了NCL在异亮氨酸在非洲爪蟾组蛋白H3蛋白半合成中的首次应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01160
• 作为产物：
  描述：

  (三甲基硅基)乙酸乙酯 、 苄硫醇 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 以88%的产率得到benzylthiotrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Silylation of Relatively Acidic Compounds with Alkyl Trimethylsilylacetates

  摘要：

  已从合成和机理的角度描述了用烷基三甲基硅基乙酸酯对酮、醇、烷基硫醇、酚和羧酸进行硅基化的过程。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.805

文献信息

• Novel Protocol for the Synthesis of Organic Ammonium Tribromides and Investigation of 1,1′-(Ethane-1,2-diyl)dipiperidinium Bis(tribromide) in the Silylation of Alcohols and Thiols
  作者：Rupa R. Dey、Bappi Paul、Siddhartha S. Dhar、Sushmita Bhattacharjee

  DOI：10.1246/cl.140564

  日期：2014.10.5

  A novel and efficient protocol for the synthesis of organic ammonium tribromides (OATBs) is developed by using inexpensive and eco-friendly periodic acid as an oxidant for the conversion of Br− to Br3−. The method does not use any mineral acid and metal oxidants. The protocol is utilized to synthesize a new bis(tribromide) viz., 1,1′-(ethane-1,2-diyl)dipiperidinium bis(tribromide) (EDPBT). EDPBT is investigated as a catalyst in the silylation of alcohols and thiols by HMDS (hexamethyldisilazane) under solvent-free conditions.

  一个新颖且高效的合成有机三溴铵（OATBs）的协议被开发出来，该协议采用廉价且环保的高碘酸作为氧化剂，将Br−转化为Br3−。该方法不使用任何无机酸和金属氧化剂。该协议被应用于合成一种新的双（三溴化物），即1,1'-(乙烷-1,2-二基)二哌啶双(三溴化物)（EDPBT）。EDPBT作为催化剂在无溶剂条件下通过HMDS（六甲基二硅氮烷）对醇和硫醇进行硅烷化反应进行了研究。
• Ketene methyl trialkylsilyl acetals as effective silylating agents for alcohols, carboxylic acids, mercaptans, and amides
  作者：Y. Kita、J. Haruta、J. Segawa、Y. Tamura

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)86575-8

  日期：——

  Silyl-proton exchange reactions with ketene methyl trialkylsilyl acetals proceeded rapidly and quantitatively under mild conditions. The preparative silylation of alcohols, carboxylic acids, mercaptans, and amides is described.

  与烯酮甲基三烷基甲硅烷基乙缩醛的甲硅烷基质子交换反应在温和条件下快速而定量地进行。描述了醇，羧酸，硫醇和酰胺的制备甲硅烷基化。
• Stereoselective Syntheses of α-Substituted Cyclic Ethers and<i>syn</i>-1,3-Diols
  作者：Koichi Homma、Haruhiro Takenoshita、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.63.1898

  日期：1990.7

  system of antimony pentachloride, chlorotrimethylsilane and tin(II) iodide, α-substituted cyclic ethers are stereoselectively prepared from lactones by successive treatment with 1-(t-butyldimethylsiloxy)-1-ethoxyethene and silyl nucleophiles such as triethylsilane, allyltrimethylsilane and trimethylsilyl cyanide. These catalysts also promote the reaction of γ-, δ-, and e-trimethylsiloxy carbonyl compounds

  在催化量的三苯基甲基六氯锑酸盐或五氯化锑、氯三甲基硅烷和碘化锡(II)的催化体系存在下，通过1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-连续处理，由内酯立体选择性地制备α-取代环醚乙氧基乙烯和甲硅烷基亲核试剂，例如三乙基硅烷、烯丙基三甲基硅烷和三甲基硅烷基氰化物。这些催化剂还促进 γ-、δ-和 e-三甲基甲硅烷氧基羰基化合物与甲硅烷基亲核试剂的反应，从而形成 α-取代的环醚。前一种程序有效地应用于 (-)-顺式玫瑰氧化物和 (cis-6-methyltetrahydro-2-pyranyl) 乙酸（一种麝猫香的成分）的短程合成。此外，syn-1,3-二醇也由内酯类似物立体选择性地制备，
• Stereoselective β-<i>C</i>- and β-<i>S</i>-Glycosylation of 2-Deoxyribofuranose Derivatives Controlled by the 3-Hydroxy Protective Group
  作者：Yuh-ichiro Ichikawa、Hideki Kubota、Ken’ichi Fujita、Tatsuo Okauchi、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/bcsj.62.845

  日期：1989.3

  β-C-2-Deoxyribofuranosides and β-S-2-deoxyribofuranosides are prepared stereoselectively from 1-O-acetyl-5-O-benzyl-3-O-[2-(methylsulfinyl)ethyl]-2-deoxy-d-erythro-pentofuranose or the corresponding 3-O-(2-pyridyl-methyl)pentofuranose N-oxide by the reaction with silyl enol ethers or trimethlsilyl sulfides in the presence of a Lewis acid.

  β-C-2-脱氧核糖苷和β-S-2-脱氧核糖苷是通过与硅乙烯醚或三甲基硅基硫化物在路易斯酸存在下反应，从1-O-乙酰基-5-O-苄基-3-O-[2-(甲基亚砜基)乙基]-2-脱氧-d-赤藓糖和相应的3-O-(2-吡啶基-甲基)五碳呋喃糖N-氧化物立体选择性制备的。
• Sulfur–silicon bond activation catalysed by Cl/Br ions: waste-free synthesis of unsymmetrical thioethers by replacing fluoride catalysis and fluorinated substrates in SNAr reactions
  作者：Xiaojuan Jia、Lei Yu、Jianping Liu、Qing Xu、Marcel Sickert、Lianhui Chen、Mark Lautens

  DOI：10.1039/c4gc00535j

  日期：——

  In contrast to conventional activation of Nu–SiR3 reagents by F ion attributed to the strong affinity of Si to F, S–Si activation can now be achieved using Cl/Br ions of TBAX as catalysts via formation of weaker X–Si bonds and Me3Si–X. This led to a waste-free synthesis of unsymmetrical thioethers via F-free SNAr reactions of activated (hetero)aryl halides and RS–SiMe3, with recovery of the useful Me3Si–X reagent in high yields.

  与传统通过氟离子激活Nu–SiR3试剂（归因于硅对氟的强亲和力）相比，S–Si激活现在可以通过TBAX的氯/溴离子作为催化剂实现，这通过形成较弱的X–Si键和Me3Si–X。这样可以实现无废物合成不对称的硫醚，通过活化的（杂）芳基卤化物和RS–SiMe3进行无氟的SNAr反应，并高产率回收有用的Me3Si–X试剂。