2,6-双(三氟甲基)苯硼酸 | 681812-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,6-双(三氟甲基)苯硼酸
• 英文名称: (2,6-bis-trifluoromethyl-phenyl)-boronic acid
• 英文别名: (2,6-bis(trifluoromethyl)phenyl)boronic acid；2,6-bis(trifluoromethyl)phenylboronic acid；BFBB；2,6-(CF3)2C6H3B(OH)2；(fluoroxyl)B(OH)2；[2,6-bis(trifluoromethyl)phenyl]boronic acid
• CAS: 681812-07-7
• 化学式: C₈H₅BF₆O₂
• 分子量: 257.928
• InChiKey: WAMPGNNEOZGBHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  168-171
• 沸点：
  258.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.50±0.1 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：

  按规定使用和贮存的不会分解，避氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2931900090
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 储存条件：
  请将药品存放在密闭、阴凉、干燥的地方。

制备方法与用途

合成制备方法

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-双(三氟甲基)苯硼酸 在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 间二三氟甲苯
  参考文献：
  名称：

  Base-Promoted Protodeboronation of 2,6-Disubstituted Arylboronic Acids

  摘要：

  Facile based promoted deboronation of electron-deficient arylboronate esters was observed for arylboronates containing two ortho electron-withdrawing group (EWG) substituents. Among 30 representative boronates, only the diortho-substituted species underwent facile C-B fission in aqueous basic conditions (200 mM hydroxide). These results provide fundamental insight into deboronative mechanisms with implications for cross-coupling reactions, regioselective deuteration/tritiation for isotopic labeling, and the design of new F-18-trifluoroborate radioprosthetics.

  DOI：

  10.1021/jo500734z
• 作为产物：
  描述：

  间二三氟甲苯 在 正丁基锂 、 air 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 2,6-双(三氟甲基)苯硼酸
  参考文献：
  名称：

  一些含有2,4,6-（CF 3）3 C 6 H 2（氟代= Ar），2,6-（CF 3）2 C 6 H 3（氟代= Ar'）的新型硼化合物的合成与表征或2,4-（CF 3）2 C 6 H 3（Ar''）配体

  摘要：

  几种含有2,4,6-（CF 3）3 C 6 H 2 （氟代= Ar），2,6-（CF 3）2 C 6 H 3 （氟代= Ar'）或2,4的新型硼化合物-（CF 3）2 C 6 H 3 （Ar''）配体由ArLi，Ar'Li或Ar''Li与BCl 3的反应合成，并通过19 F和11 B NMR光谱表征。在这些反应中，氯/氟的交换是明显的。AR的晶体和分子结构2 BF中，Ar“ 3 B，氩2 B（OH），Ar'B（OH）2和MES 2 BF（MES = 2,4,6-ME 3 c ^ 6 ħ 2）具有通过单晶X射线衍射确定。Ar“ 3 B表示包含三个Ar”的化合物的第一个例子配体在结构上加以表征。在理论的HF / 6-31G *水平上已经计算出了几种新的硼化合物的分子几何结构和GIAO-NMR位移，并与可用的实验结果进行了比较。

  DOI：

  10.1039/b309820f
• 作为试剂：
  描述：

  2-(2-溴乙基)-2-甲基-1,3-二恶茂烷 在 吡啶 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 戊烯 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 2,6-双(三氟甲基)苯硼酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 64.17h， 生成 (3S,6S,9R,10R,11S,12S,13E,15E,18S,21S)-10,12-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-(3-hydroxybenzyl)-18-((E)-1-iodoprop-1-en-2-yl)-6-isopropyl-11-methyl-9-(2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)-19-oxa-1,4,7,25-tetraazabicyclo[19.3.1]pentacosa-13,15-diene-2,5,8,20-tetraone
  参考文献：
  名称：

  Sanglifehrin A 和 B 及其类似物的对映选择性合成和生物学评价

  摘要：

  Sanglifehrin A 和 B 是免疫抑制性大环天然产物，具有独特的螺环内酰胺并由其区分。在此，我们报告了 sanglifehrin A 和 B 以及类似物的对映选择性全合成和生物学评价。获得螺环内酰胺是通过关键的吡喃酮中间体的会聚组装，然后是立体控制的螺环化来实现的。22 元大环核是在 2,6-双（三氟甲基）苯硼酸 (BFBB) 存在下通过闭环复分解合成的。螺环内酰胺和大环片段通过Stille偶联结合，以提供相思蛋白A和B。另外制备在C40位置具有变化的其它相思蛋白B类似物。生物学评价表明，2-CF 3在 Jurkat 细胞中，sanglifehrin B 的类似物表现出比天然产物 sanglifehrin A 和 B 更高的抗增殖活性。两种天然产物均诱导亲环蛋白 A (CypA) 的高阶同二聚化，但只有 sanglifehrin A 促进 CypA 与肌苷-5'-单磷酸脱氢酶 2

  DOI：

  10.1002/anie.202103022

文献信息

• The <i>ortho</i>-substituent on 2,4-bis(trifluoromethyl)phenylboronic acid catalyzed dehydrative condensation between carboxylic acids and amines
  作者：Ke Wang、Yanhui Lu、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1039/c8cc02558d

  日期：——

  2,4-Bis(trifluoromethyl)phenylboronic acid is a highly effective catalyst for dehydrative amidation between carboxylic acids and amines. Mechanistic studies suggest that a 2 : 2 mixed anhydride is expected to be the only active species, and the ortho-substituent of boronic acid plays a key role in preventing the coordination of amines to the boron atom of the active species, thus accelerating the amidation

  2,4-双（三氟甲基）苯基硼酸是用于羧酸和胺之间的脱水酰胺化的高效催化剂。机理研究表明，预计2：2混合酸酐是唯一的活性物质，硼酸的原取代基在防止胺与活性物质的硼原子配位方面起关键作用，从而促进酰胺化。该催化剂可用于α-二肽合成。
• Amine-tethered phenylboronic acid-enabling ring-opening strategy for carbon chain elongation from double aldol cyclic hemiacetals
  作者：Yamato Kanzaki、Yuki Hirao、Harunobu Mitsunuma、Motomu Kanai

  DOI：10.1039/c9ob01263j

  日期：——

  The addition of carbon nucleophiles to cyclic hemiacetal forms of double aldols is a promising approach toward the synthesis of structurally attractive 1,3-polyol derivatives. Cyclic hemiacetals are generally unreactive to carbon nucleophiles under neutral conditions, however, because the electrophilic aldehyde function is masked. Here we developed an amine-tethered phenylboronic acid 7g, which transforms

  在环状半缩醛形式的双羟醛中加成亲核碳原子是合成结构上有吸引力的1,3-多元醇衍生物的一种有前途的方法。环状半缩醛在中性条件下通常对碳亲核试剂不具有反应性，因为亲电子醛功能被掩盖了。在这里，我们开发了一种胺系苯苯基硼酸7g，可将双羟醛环状半缩醛转化为开环线性醛。与先前开发的铜催化的不对称双羟醛双反应（L.Lin，K.Yamamoto，H.Mitsunuma，Y.Kanzaki，S.Matsunaga和M.Kanai，J.Am.Chem.Soc。，2015,137 ，15418），该方法产生了含有1,3-二-或三-醇部分的合成上有用的手性结构单元。
• Effect of conjugation on the optoelectronic properties of pyrazine-based push-pull chromophores: Aggregation-induced emission, solvatochromism, and acidochromism
  作者：Hyung-Ha Park、Puttavva Meti、Young-Dae Gong

  DOI：10.1016/j.dyepig.2021.109320

  日期：2021.6

  experimental study to elucidate structure-property relationship of these push-pull chromophores. The modification of the end-capped donor-acceptor units and the extension of π-conjugation are key factors in tuning their optical, thermal and electrochemical properties. Depending on the different electron-donating substituents, the chromophores emit blue to orange fluorescence. The solvent dependent emission

  通过Suzuki和Sonogashira交叉偶联反应，合成了一系列具有多刺激反应的吡嗪双足类D-π-A-π-D和D-π-A-π-A分子。我们提出了一项联合的理论和实验研究，以阐明这些推挽生色团的结构-性质关系。封端的供体-受体单元的修饰和π-共轭的扩展是调节其光学，热和电化学性质的关键因素。根据不同的供电子取代基，发色团发出蓝色至橙色荧光。观察到取决于溶剂的排放，它们的Dimroth-Reichardt图显示出线性相关性。聚集诱导的研究表明聚集体中的排放增加。
• Total syntheses of seminolipid and its analogues by using 2,6-bis(trifluoromethyl)phenylboronic acid as protective reagent
  作者：Naoyuki Shimada、Kenji Fukuhara、Sari Urata、Kazuishi Makino

  DOI：10.1039/c9ob01445d

  日期：——

  A concise total synthesis of seminolipid, a sulfoglycolipid, has been achieved; key features include regioselective, tin-free sulfation of allyl β-d-galactopyranoside using 2,6-bis(trifluoromethyl)phenylboronic acid as protective reagent, stereoselective epoxidation, and site-selective acylation. The utility of this divergent synthetic approach to introduce 2,2,2-trichloroethyl-protected sulfate group

  已经实现了半脂质（磺基糖脂）的简明全合成。主要功能包括使用2,6-双（三氟甲基）苯基硼酸作为保护剂的烯丙基β-d-吡喃半乳糖苷的区域选择性无锡硫酸化，立体选择性环氧化和位点选择性酰化。通过从常见的中间体中合成具有侧链不同的三种半脂质类似物，证明了这种多样化的合成方法可在早期引入2,2,2-三氯乙基保护的硫酸盐基团而没有毒性和对环境不利的锡试剂的实用性。
• Versatile Self-Adapting Boronic Acids for H-Bond Recognition: From Discrete to Polymeric Supramolecules
  作者：Irene Georgiou、Simon Kervyn、Alexandre Rossignon、Federica De Leo、Johan Wouters、Gilles Bruylants、Davide Bonifazi

  DOI：10.1021/jacs.6b11362

  日期：2017.2.22

  ortho-substituted boronic acids in solution showed that Ka for 1:1 association is in the range between 300 and 6900 M-1. Crystallization of dimeric 1:1 and trimeric 1:2 and 2:1 complexes enabled an in-depth examination of these complexes in the solid state, proving the selection of the -B(OH)2 syn-syn conformer through a pair of frontal H-bonds with the relevant AA partner. Non-ortho-substituted boronic acids result

  由于硼酸形成四硼酸酯衍生物的独特动态共价反应性，在材料科学和超分子化学中使用它们的芳基衍生物的兴趣已经上升。然而，它们形成 H 键复合物的能力仅受到轻微影响。在此，我们报告了一系列芳香族硼酸的第一个双 H 键 DD·AA 型复合物的第一个溶液和固态结合研究，这些复合物采用具有合适的互补 H 键受体配偶体的顺-syn 构象。溶液中邻位取代硼酸的缔合常数 (Ka) 的首次测定表明，1:1 缔合的 Ka 在 300 和 6900 M-1 之间。二聚体 1:1 和三聚体 1:2 和 2:1 复合物的结晶使我们能够深入研究固态下的这些复合物，证明通过与相关 AA 伙伴的一对正面 H 键选择了 -B(OH)2 syn-syn 构象异构体。非邻位取代的硼酸产生“扁平”复合物。另一方面，具有邻位取代基的空间要求类似物力求通过旋转 ArB(OH)2 部分来保持其识别特性，形成“T 形”复合物。二硼酸和四氮杂