(R)-4-phenyl-4,5-dihydro-1H-benzo[b][1,4]diazepin-2(3H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 英文名称: (R)-4-phenyl-4,5-dihydro-1H-benzo[b][1,4]diazepin-2(3H)-one
• 英文别名: (2R)-2-phenyl-1,2,3,5-tetrahydro-1,5-benzodiazepin-4-one
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂O
• 分子量: 238.289
• InChiKey: BPBSKHLEGJWMBO-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-phenyl-4,5-dihydro-1H-benzo[b][1,4]diazepin-2(3H)-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以83%的产率得到(R)-2-phenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[b][1,4]diazepine
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳烯催化的α-溴代烯的对映体选择性β-胺化反应

  摘要：

  建立了对映选择性的NHC催化的α-溴烯醛的β-胺化反应。此[4 + 3]环空方案可在温和条件下从简单易用的起始原料中快速组装1,5-苯并二氮杂卓类药物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800648
• 作为产物：
  描述：

  肉桂醛 在 potassium phosphate 、 BF₄^(1-)*C₂₁H₂₄N₃O⁽¹⁺⁾ 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (R)-4-phenyl-4,5-dihydro-1H-benzo[b][1,4]diazepin-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳烯催化的α-溴代烯的对映体选择性β-胺化反应

  摘要：

  建立了对映选择性的NHC催化的α-溴烯醛的β-胺化反应。此[4 + 3]环空方案可在温和条件下从简单易用的起始原料中快速组装1,5-苯并二氮杂卓类药物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800648

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation of Cyclic Imines of Benzoazepines and Benzodiazepines with Chiral, Cationic Ruthenium-Diamine Catalysts
  作者：Zhusheng Yang、Ziyuan Ding、Fei Chen、Yan-Mei He、Nianfa Yang、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1002/ejoc.201700236

  日期：2017.4.10

  The title hydrogenation reaction is achieved in the presence of phosphine‐free, chiral, cationic ruthenium–diamine complexes and provides facile access to various chiral seven‐membered N‐containing heterocycles. A reversal of enantioselectivity is observed simply by changing the achiral counteranion of the catalyst.

  标题氢化反应是在无膦，手性，阳离子钌-二胺配合物存在下完成的，可轻松接近各种手性七元含氮杂环。简单地通过改变催化剂的非手性抗衡阴离子就可以观察到对映选择性的逆转。
• Direct and Enantioselective Synthesis of N−H-Free 1,5-Benzodiazepin-2-ones by an N-Heterocyclic Carbene Catalyzed [3+4] Annulation Reaction
  作者：Chao Fang、Jing Cao、Kewen Sun、Jindong Zhu、Tao Lu、Ding Du

  DOI：10.1002/chem.201705050

  日期：2018.2.9

  An NHC‐catalyzed formal [3+4] annulation of α,β‐unsaturated acylazoliums with protecting‐group‐free aryl 1,2‐diamines was developed for a direct and highly enantioselective synthesis of 4‐aryl N−H‐free 1,5‐benzodiazepin‐2‐ones. This methodology offers an efficient and rapid access to a wide range of enantioenriched target compounds from easily accessible starting materials. The protocol is also scalable

  开发了一种NHC催化的带有保护基的芳基1,2-二胺的α，β-不饱和酰基la的正式[3 + 4]环，用于直接和高度对映选择性地合成4-芳基的N-H- 1， 5-苯并二氮杂-2-酮。该方法可从容易获得的起始原料中快速有效地获得多种对映体富集的目标化合物。该协议还具有可扩展性，所需的产品可以轻松地进行后续的N-官能化，以提供各种N-取代的衍生物。另外，提出了一种机制来解释该过程中的高对映选择性。
• 一种（R）－4－取代1，5－苯并二氮杂卓类化合物的不对称合成方法
  申请人：中国药科大学

  公开号：CN109535088A

  公开（公告）日：2019-03-29

  本专利涉及有机化学领域，具体涉及一种如式I所示的取代邻苯二胺和如式II所示的(Z)‑2‑溴代烯醛为原料，在如式III所示的手性三唑盐和醋酸钠存在下，以二氯甲烷为溶剂，在室温、氮气保护下反应24h，将反应液浓缩，经以石油醚∶乙酸乙酯体积比为3∶1的混合溶剂作为洗脱剂柱层析洗脱，收集检测到的所有产物的洗脱液部分，旋蒸除溶剂后得到1，5‑苯并二氮杂卓类化合物IV。本发明合成方法具有底物适用面较广、反应产率和对映选择性高、操作简便、反应条件温和、原料和试剂简单易得等优点。
• First Highly Enantioselective Synthesis of Benzodiazepinones by Catalytic Hydrogenation
  作者：Magnus Rueping、Estíbaliz Merino、René M. Koenigs

  DOI：10.1002/adsc.201000547

  日期：2010.10.4

  The first catalytic enantioselective synthesis of benzodiazepinones employing an efficient hydrogenation protocol has been developed. The corresponding products are obtained in good yields, with excellent enantioselectivities and broad functional group tolerance. In addition, a one-pot procedure involving in situ generation of benzodiazepin-2-ones followed by asymmetric reduction is presented.

  已经开发出使用有效氢化方案的苯并二氮杂酮的第一催化对映选择性合成。以高收率获得相应的产物，具有优异的对映选择性和宽泛的官能团耐受性。此外，提出了一种一锅法，涉及原位生成苯并二氮杂-2-酮，然后进行不对称还原。
• Enantioselective Synthesis of 4-Substituted 4,5-Dihydro-1<i>H</i>-[1,5]benzodiazepin-2(3<i>H</i>)-ones by the Lewis Base-Catalyzed Hydrosilylation
  作者：Xing Chen、Yongsheng Zheng、Chang Shu、Weicheng Yuan、Bo Liu、Xiaomei Zhang

  DOI：10.1021/jo201334n

  日期：2011.11.4

  Enantioselective synthesis of 4-substituted 4,5-dihydro-1H-[1,5]benzodiazepin-2(3H)-ones has been accomplished through chiral Lewis base-catalyzed hydrosilylation. The corresponding products were obtained in excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 98%). The absolute configuration of product 3n has been determined as S by X-ray crystallographic analysis.