2-iso-propyl-2-triethylsilyl-1,3-dithiane | 461051-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 2-iso-propyl-2-triethylsilyl-1,3-dithiane
• CAS: 461051-89-8
• 化学式: C₁₃H₂₈S₂Si
• 分子量: 276.583
• InChiKey: DYWLSTBMOZGPQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.26
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-iso-propyl-2-triethylsilyl-1,3-dithiane 在 potassium cyanide 、 18-冠醚-6 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 ethyl-2-cyano-3-methyl-2-triethylsiloxy butanoate
  参考文献：
  名称：

  通过酰基硅烷的氰化/布鲁克重排/ C-酰化反应串联碳-碳键结构。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发了串联亲核试剂催化的氰化/布鲁克重排/ C-酰化反应。相转移助催化剂促进酰基硅烷和氰基甲酸酯之间氰化物催化的反应，从而提供受保护的叔甲醇产物。提出了一种催化循环，包括酰基硅烷的氰化，[1,2]-布鲁克重排以及氰基甲酸酯对衍生的碳负离子进行C-酰化。该反应提供了制备官能化的不对称丙二酸衍生物的有效方法。

  DOI：

  10.1021/ol0263649
• 作为产物：
  描述：

  2-异丙基-1,3-二噻烷 、 三乙基氯硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到2-iso-propyl-2-triethylsilyl-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  通过酰基硅烷的氰化/布鲁克重排/ C-酰化反应串联碳-碳键结构。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发了串联亲核试剂催化的氰化/布鲁克重排/ C-酰化反应。相转移助催化剂促进酰基硅烷和氰基甲酸酯之间氰化物催化的反应，从而提供受保护的叔甲醇产物。提出了一种催化循环，包括酰基硅烷的氰化，[1,2]-布鲁克重排以及氰基甲酸酯对衍生的碳负离子进行C-酰化。该反应提供了制备官能化的不对称丙二酸衍生物的有效方法。

  DOI：

  10.1021/ol0263649

文献信息

• Ru-Catalyzed Hydroboration of Ynones Leads to a Nontraditional Mode of Reactivity
  作者：Qiang Feng、Shijia Li、Zhiyang Li、Qiaolin Yan、Xiangfeng Lin、Lijuan Song、Xinhao Zhang、Yun-Dong Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/jacs.2c06024

  日期：2022.8.17

  initial rate-determining conjugate addition of hydroborane to form the key boryl allenolate intermediate followed by a fast second hydroboration of the enolate motif of the allenolate. Notably, direct 1,4-addition of hydroborane to carbonyl-conjugated alkynes also represents a new mode of reactivity. Despite the overwhelming complexity of this process, which involves selectivity control in almost every step

  尽管简单的酮和炔烃的硼氢化作用已经得到很好的证实，但对于重要组成部分 ynones 的独特硼氢化反应活性知之甚少。在这里，我们报告了一种新的 ynone 反应模式，在温和的钌催化硼氢化条件下，产生了结构新颖且合成有用但以前无法获得的产品，即 α-羟基硼酸乙烯酯。尽管存在许多可能的竞争途径，但该反应具有高效、范围广和完全的化学选择性、区域选择性和立体选择性。对照实验和详细的 DFT 研究都提出了一个两步机制，包括初始速率决定共轭添加氢硼烷以形成关键的硼基丙二烯酸中间体，然后对丙二烯酸的烯醇基序进行快速的第二次硼氢化。尤其，氢硼烷与羰基共轭炔烃的直接 1,4-加成反应也代表了一种新的反应模式。尽管这个过程极其复杂，几乎每一步都涉及选择性控制，但对大量可能的过渡态的彻底而详细的计算解释了不寻常的反应性和选择性的内在起源。