4-(全氟己基)溴苯 | 149068-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(全氟己基)溴苯
• 英文名称: (4-tridecafluorohexyl)bromobenzene
• 英文别名: 1-Bromo-4-(Tridecafluorohexyl)benzene；1-bromo-4-(1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-tridecafluorohexyl)benzene
• CAS: 149068-56-4
• 化学式: C₁₂H₄BrF₁₃
• 分子量: 475.047
• InChiKey: GKOWYWPSKDBJAF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  89-92 °C(Press: 7.5 Torr)
• 密度：
  1.718±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(全氟己基)溴苯 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 C₁₂H₄F₁₃Li
  参考文献：
  名称：

  五种绿色色调：取代基对二二茂铁基（苯基）甲基鎓染料的（光谱）电化学性质的影响

  摘要：

  五种新的、深绿色的二二茂铁基苯基甲基鎓配合物1 + –5 +具有给电子（EDG：4-MeO、4-Me、4-Br）或退电子（EWG：3,5-CF 3、4- n C 6 F 13）取代基被合成并充分表征。通过循环伏安法、UV/Vis/NIR 和T依赖的 EPR 光谱研究了取代基对其电化学和光谱性质的影响，以及氧化的 ( 1 2+ –5 2+ ) 和还原的 ( 1˙–5 ˙） 物种。还原形式与其相应的二聚体 (65–83%) 平衡，具有明显的取代基影响，如其哈米特参数所表达的顺序4 + > 5 + > 3 + > 2 + > 1 +。所有五种前体甲醇的结构1-OH–5-OH和三种二二茂铁基苯基甲基鎓阳离子 ( 1 + , 4 + –5 + ) 的结构均通过 X 射线晶体学确定。

  DOI：

  10.1039/d1dt03009d
• 作为产物：
  描述：

  对碘苯胺 在 氢溴酸 、 铜 、 copper(I) bromide 、 sodium nitrite 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-(全氟己基)溴苯
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Organozinc Bromides with Aryl Iodides in Perfluorinated Solvents

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.199726231

文献信息

• Hydrogen-Bond-Directed Catalysis: Faster, Regioselective and Cleaner Heck Arylation of Electron-Rich Olefins in Alcohols
  作者：Zeynab Hyder、Jiwu Ruan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.200800411

  日期：2008.6.20

  A general method for the regioselective Heck reaction of electron-rich olefins is presented. Fast, highly regioselective Pd-catalysed alpha-arylation of electron-rich olefins, vinyl ethers (1 a-d), hydroxyl vinyl ethers (1 e, f), enamides (1 g, h) and a substituted vinyl ether (1i) has been accomplished with a diverse range of aryl bromides (2 a-r), for the first time, in cheap, green and easily available

  提出了一种富电子烯烃的区域选择性Heck反应的一般方法。快速，高度区域选择性Pd催化的富电子烯烃，乙烯基醚（1 ad），羟基乙烯基醚（1 e，f），酰胺（1 g，h）和取代的乙烯基醚（1i）的α-芳基化反应首次使用廉价，绿色和易得的醇，使用各种范围的芳基溴化物（2 ar），无需任何卤化物清除剂或盐添加剂。该反应以高效率进行，仅在2-丙醇中，特别是在乙二醇中产生α-产物。在后者中，可以在钯负载量为0.1 mol％的条件下催化芳基化反应，并在短至0.5 h的时间内完成。醇类溶剂在促进α区域控制方面的卓越性能归因于其氢键给体能力，据信这有助于卤化物阴离子从PdII上解离，因此，产生了关键的离子型PdII-烯烃中间体alpha产品。通过在21种不同溶剂中进行基准芳基化反应的研究，进一步增强了这一信念。研究表明，几乎所有质子溶剂都发生排他性的α-区域选择性芳基化反应，并且α-芳基化速率与溶剂参数E（
• A Soluble Fluorous Palladium Complex that Promotes Heck Reactions and Can Be Recovered and Reused
  作者：Dennis P. Curran、Karin Fischer、Gustavo Moura-Letts

  DOI：10.1055/s-2004-829094

  日期：——

  fluorous SCS pincer palladium complex is synthesized and shown to efficiently promote typical Heck reactions under microwave or thermal heating. The complex is air stable and can be recovered after reactions for reuse by fluorous solid phase extraction. By analogy to related complexes, it may function as a precursor of soluble ligandless palladium metal.

  合成了一种新的含氟 SCS 钳形钯配合物，并显示可在微波或热加热下有效促进典型的 Heck 反应。该配合物在空气中稳定，反应后可以通过氟固相萃取回收再利用。与相关配合物类似，它可以作为可溶性无配体钯金属的前体。
• Phosphorus(III) ligands with fluorous ponytails
  作者：Pravat Bhattacharyya、David Gudmunsen、Eric G. Hope、Ray D. W. Kemmitt、Danny R. Paige、Alison M. Stuart

  DOI：10.1039/a704872f

  日期：——

  A series of phosphorus(III) compounds incorporating one or more C6F13 ‘ponytails’ have been prepared as a pool of ligands for coordination and catalytic studies under the fluorous biphase regime. Solubility studies indicate that only ligands with three or more ponytails are preferentially soluble in perfluorocarbon solvents.

  我们制备了一系列含有一个或多个 C6F13 "马尾 "的磷(III)化合物，作为配体库，用于氟双相体系下的配位和催化研究。溶解性研究表明，只有具有三个或更多马尾的配体才能优先溶于全氟碳溶剂。
• Enhanced Hydrogenation Activity and Recycling of Cationic Rhodium Diphosphine Complexes through the Use of Highly Fluorous and Weakly-Coordinating Tetraphenylborate Anions
  作者：Joep van den Broeke、Elwin de Wolf、Berth-Jan Deelman、Gerard van Koten

  DOI：10.1002/adsc.200202205

  日期：2003.5

  the anion on the performance of ionic rhodium catalysts has received little attention. Herein it is shown that the use of highly fluorous tetraphenylborate anions can enhance catalyst activity in both conventional and fluorous media. For hydrogenation catalysts of the type [Rh(COD)(dppb)][X] COD=1,5-cis,cis-cyclooctadiene; dppb=1,4-bis(diphenylphosphino)butane; X=BF4− (1a), [BPh4]− (1b), [BC6H4(SiMe3)-4}4]−

  阴离子性质对离子铑催化剂性能的影响很少受到关注。在此表明，使用高氟四苯基硼酸根阴离子可以增强常规和氟介质中的催化剂活性。对于[Rh（COD）（dppb）] [X]类型的氢化催化剂，COD = 1,5-顺式，顺式-环辛二烯；dppb = 1,4-双（二苯基膦基）丁烷; X = BF 4 - （1A），[BPH 4 ] - （1B），[B C 6 H ^ 4（森达3）-4} 4 ] - （1C），[B C 6 H ^ 3（CF 3）2 -3,5} 4 ] -（1d），[B C 6 H 4（SiMe 2 CH 2 CH 2 C 6 F 13）-4} 4 ] -（1e），[B C 6 H 4（C 6 F 13）-4} 4 ] -（1f）和[B C 6 H 3（C 6 F 13）2 -3,5} 4 ]- （1克）}向在丙酮1-辛烯的加氢活性的顺序增加1C < 1B < 1E < 1A <
• Highly Fluorous Bidentate Phosphines
  作者：George Koutsantonis、Bradley Berven

  DOI：10.1055/s-2008-1067179

  日期：2008.8

  The reaction of tetrachlorodiphosphines [Cl2P(CH2)nPCl2; n = 2-4] with fluorous aromatic precursors 4-bromo(perfluorohexyl)benzene and 4-(perfluorohexyl)phenol gave a series of fluorous-tagged diphosphines [(p-C6F13C6H4)2P(CH2)nP(C6H4C6F13-p)2; n = 2-4] and a new diphosphonite [(p-C6F13C6H4O)2P(CH2)3P(OC6H4C6F13-p)2]. The improved synthesis of 1,3-bis(dichlorophosphino)propane (dcpp), involved the facile chlorination of the corresponding primary phosphine with triphosgene. Fluorinated diimines RN=C(CH3)C(CH3)=NR, where R = p-C6H4C6F13 or p-C6H4C8F17 have also been prepared, and were found to be air-stable alternatives to the highly air-sensitive phosphorus-containing ligands. All compounds were characterised by a variety of techniques including NMR, IR, MS and microanalysis. The successful reduction of the phosphine-oxides [(p-C6F13C6H4)2P(O)(CH2)nP(O)(C6H4C6F13-p)2; n = 2,3] with phenylsilane is also presented.

  四氯二膦[Cl2P(CH2)nPCl2；n = 2-4]与多氟芳香族前体 4-溴（全氟己基）苯和 4-（全氟己基）苯酚反应，得到一系列多氟标记二膦[(p-C6F13C6H4)2P(CH2)nP(C6H4C6F13-p)2；n = 2-4] 和一种新的二膦酸盐 [(p-C6F13C6H4O)2P(CH2)3P(OC6H4C6F13-p)2]。1,3-双（二氯膦）丙烷（dcpp）的改进合成涉及相应的伯膦与三光气的简单氯化反应。此外，还制备了氟化二亚胺 RN=C(CH3)C(CH3)=NR，其中 R = p-C6H4C6F13 或 p-C6H4C8F17，并发现它们是对空气高度敏感的含磷配体的空气稳定替代品。通过核磁共振、红外光谱、质谱和显微分析等多种技术对所有化合物进行了表征。此外，还介绍了用苯基硅烷成功还原膦氧化物[(p-C6F13C6H4)2P(O)(CH2)nP(O)(C6H4C6F13-p)2；n = 2,3]的过程。