3-diazo-4-methylpent-4-en-2-one | 150175-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-diazo-4-methylpent-4-en-2-one
• 英文别名: 3-Diazo-4-methylpent-4-ene-2-one
• CAS: 150175-38-5
• 化学式: C₆H₈N₂O
• 分子量: 124.142
• InChiKey: LDGJBXFJYGTYOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-diazo-4-methylpent-4-en-2-one 、 [(N-tosylimino)iodo]benzene 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以46%的产率得到1-(3-methyl-1-tosyl-1,4-dihydroazet-2-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的烯基重氮乙酸酯和亚氨基碘烷的[3 + 1]环加成反应：容易获得取代的2-A嗪

  摘要：

  烯基重氮乙酸酯和亚氨基碘丁烷的铜（I）催化反应提供官能化的氮杂环丁烷衍生物。该过程与叠氮基叠氮基乙酸酯中间体的形成是一致的，该中间体通过金属催化的环扩展而形成四元杂环。生成的氮杂环丁烷结构是azeditine-2-羧酸衍生物（EWG =吸电子基团）的直接前体。

  DOI：

  10.1002/chem.201200998

文献信息

• Gold-Catalyzed C–H Bond Functionalization of Metallocenes: Synthesis of Densely Functionalized Ferrocene Derivatives
  作者：Enol López、Giacomo Lonzi、Luis A. López

  DOI：10.1021/om500638t

  日期：2014.11.10

  A convenient process for the direct functionalization of ferrocene that exploits the high electrophilic character of gold–vinyl carbenoids catalytically generated from vinyldiazo compounds and gold complexes is reported. This process takes place with complete regioselectivity (vinilogous reactivity). The synthesis of the corresponding ruthenocene analogues has also been achieved. Preliminary studies

  据报道，有一种方便的二茂铁直接官能化方法，该方法利用了从乙烯基重氮化合物和金络合物催化生成的金-乙烯基类胡萝卜素的高亲电特性。该过程以完全的区域选择性（葡萄酒反应性）进行。相应的钌茂茂类似物的合成也已经实现。对这些新的有机金属化合物的反应性的初步研究似乎表明，相邻的二茂铁基团的存在赋予易干燥的好氧烯丙基氧化所表现出的官能化碳链特定的反应性。
• Reactivity of Stabilized Vinyl Diazo Derivatives toward Unsaturated Hydrocarbons: Regioselective Gold-Catalyzed Carbon-Carbon Bond Formation
  作者：José Barluenga、Giacomo Lonzi、Miguel Tomás、Luis A. López

  DOI：10.1002/chem.201203217

  日期：2013.1.28

  alkenyldiazo compounds and unsaturated substrates. The process represents a new CC bond‐formation reaction in which alkenes, alkynes, and arenes are active reagents for the Cγ‐allylation, ‐allenylation, and ‐arylation, respectively, of alkenyldiazo substrates (see scheme). The reactivity pattern is likely to rely on the formation of a highly electrophilic alkenylgold carbenoid, which may be involved in a

  他们击中了金子！在烯基重氮化合物和不饱和底物的金催化反应中观察到新的反应模式。该过程代表了一个新的CC键形成反应，其中烯烃，炔烃和芳烃分别是烯基重氮底物Cγ烯丙基化，烯丙基化和芳基化的活性试剂（参见方案）。反应模式可能取决于高度亲电的链烯基金类胡萝卜素的形成，这可能与碳正离子型机制有关。
• Gold-catalyzed intermolecular formal (3+2) cycloaddition of stabilized vinyldiazo derivatives and electronically unbiased allenes
  作者：Enol López、Giacomo Lonzi、Javier González、Luis A. López

  DOI：10.1039/c6cc04106j

  日期：——

  The reaction of electronically unbiased allenes with alkenyldiazo compounds in the presence of gold catalysts provided alkylidenecyclopentene derivatives resulting from a formal intermolecular (3+2) carbocyclization. A stepwise mechanism involving initial...

  在金催化剂的存在下，电子无偏的烯与烯基重氮化合物的反应提供了由正式的分子间（3 + 2）碳环化反应产生的亚烷基环戊烯衍生物。涉及初始...的逐步机制
• Reactivity of Stabilized Vinyldiazo Compounds toward Alkenyl- and Alkynylsilanes under Gold Catalysis: Regio- and Stereoselective Synthesis of Skipped Dienes and Enynes
  作者：Olaya Bernardo、Kota Yamamoto、Israel Fernández、Luis A. López

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01381

  日期：2021.6.4

  the gold-catalyzed reaction of vinyldiazo compounds and alkenylsilanes to produce skipped dienes, which are common structural motifs in an array of bioactive compounds. This carbon–carbon bond-forming transformation proceeds with complete regio- and stereoselectivity with the silyl group serving as a regio- and stereocontrolling element. Likewise, the use of alkynylsilanes as reaction partners yielded

  我们报告了乙烯基重氮化合物和烯基硅烷的金催化反应生成跳过的二烯，这是一系列生物活性化合物中常见的结构基序。这种碳-碳键形成转化以完全的区域和立体选择性进行，甲硅烷基作为区域和立体控制元素。同样，使用炔基硅烷作为反应伙伴会产生由 C(sp)-C(sp 3 ) 偶联产生的跳过的烯炔。机械实验和 DFT 研究为逐步机制提供了支持。
• Synthesis of Functionalized Cyclopentene Derivatives from Vinyldiazo Compounds and Vinylazides through Sequential Copper-Promoted [3+2] Cycloaddition/Azide Rearrangement
  作者：Enol López、Luis A. López

  DOI：10.1002/anie.201701572

  日期：2017.4.24

  The reaction of vinylazides with alkenyldiazo compounds in the presence of [Cu(CH3CN)4][BF4] provided cyclopentene derivatives with retention of the azide functionality. This process likely involves a sequence comprising: 1) decomposition of the diazo component with generation of a copper alkenylcarbene species; 2) stepwise regioselective [3+2] cycloaddition; 3) allylic azide rearrangement. This method

  在[Cu（CH 3 CN）4 ] [BF 4 ]存在下，乙烯基叠氮化物与链烯基重氮化合物的反应提供了保留叠氮化物官能度的环戊烯衍生物。该过程可能涉及以下步骤：1）重氮组分的分解并生成链烯基碳烯铜。2）逐步区域选择性[3 + 2]环加成；3）烯丙基叠氮化物重排。该方法可与多种基材兼容。我们还表明，含叠氮化物的环加合物可以有效地转化为相应的胺和三唑衍生物。