(+)-1-phenyl-2-(trimethylsilyl)ethanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-1-phenyl-2-(trimethylsilyl)ethanol
• 英文别名: (S)-1-phenyl-2-(trimethylsilyl)ethan-1-ol；(1S)-1-phenyl-2-trimethylsilylethanol
• 化学式: C₁₁H₁₈OSi
• 分子量: 194.349
• InChiKey: RQYRMSUPLWLFFN-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-1-phenyl-2-(trimethylsilyl)ethanol 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到(R)-(+)-1-苯基乙醇
  参考文献：
  名称：

  手性钯配合物催化 β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化

  摘要：

  与手性 SIPHOS 配体配位的钯配合物被评估为 β-甲硅烷基苯乙烯与三氯硅烷不对称氢化硅烷化的有效催化剂，并产生了 23 个 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物。使用 1-芳基-2-甲硅烷基乙醇观察到良好至优异的对映选择性，其中氢化硅烷化产物的三氯甲硅烷基在预安装的三烷基甲硅烷基存在下选择性地转化为羟基。β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化，然后是三氯甲硅烷基的甲基化，得到稳定的 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物4，产率很高。氢化钯B的 DFT 计算与氢化硅烷化反应的中间体 SIPHOS 配体配位，建立了能量最小的光学结构，结构信息可以很好地说明氢化硅烷化反应的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02734
• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-2-(trimethylsilyl)ethanone 在 dimethyl sulfide borane 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以218 mg的产率得到(+)-1-phenyl-2-(trimethylsilyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  β-甲硅烷基对手性α-芳基醇在弗瑞德-克拉夫特烷基化中手性记忆的影响

  摘要：

  发现铁盐催化的具有三甲基甲硅烷基的手性α-芳基醇的弗瑞德-克拉夫茨烷基化可继续保留羟基作为离去基团的构型。该系统手性的记忆源于三甲基甲硅烷基对碳阳离子中间体的β-甲硅烷基作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01582

文献信息

• The β-Silyl Effect on the Memory of Chirality in Friedel–Crafts Alkylation Using Chiral α-Aryl Alcohols
  作者：Toshiki Nokami、Yu Yamane、Shunsuke Oshitani、Jun-ka Kobayashi、Shin-ichiro Matsui、Takashi Nishihara、Hidemitsu Uno、Shuichi Hayase、Toshiyuki Itoh

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01582

  日期：2015.6.19

  Iron salt-catalyzed Friedel–Crafts alkylation of chiral α-aryl alcohols with a trimethylsilyl group was found to proceed with retention of the configuration of the hydroxyl group as a leaving group. The memory of chirality of this system stems from the β-silyl effect of the trimethylsilyl group on the carbocation intermediate.

  发现铁盐催化的具有三甲基甲硅烷基的手性α-芳基醇的弗瑞德-克拉夫茨烷基化可继续保留羟基作为离去基团的构型。该系统手性的记忆源于三甲基甲硅烷基对碳阳离子中间体的β-甲硅烷基作用。
• Asymmetric Hydrosilylation of β-Silyl Styrenes Catalyzed by a Chiral Palladium Complex
  作者：Yi-Fan Wang、Yu-Han He、Yan Su、Yang Ji、Rui Li

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02734

  日期：2022.3.4

  catalyst for asymmetric hydrosilylation of β-silyl styrenes with trichlorosilane and 23 1,2-bis(silyl) chiral compounds were produced. Good to excellent enantioselectivities were observed with 1-aryl-2-silyl ethanols, where the trichlorosilyl groups of the hydrosilylation products were selectively converted into a hydroxyl group in the presence of pre-installed trialkylsilyl groups. Asymmetric hydrosilylation

  与手性 SIPHOS 配体配位的钯配合物被评估为 β-甲硅烷基苯乙烯与三氯硅烷不对称氢化硅烷化的有效催化剂，并产生了 23 个 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物。使用 1-芳基-2-甲硅烷基乙醇观察到良好至优异的对映选择性，其中氢化硅烷化产物的三氯甲硅烷基在预安装的三烷基甲硅烷基存在下选择性地转化为羟基。β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化，然后是三氯甲硅烷基的甲基化，得到稳定的 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物4，产率很高。氢化钯B的 DFT 计算与氢化硅烷化反应的中间体 SIPHOS 配体配位，建立了能量最小的光学结构，结构信息可以很好地说明氢化硅烷化反应的对映选择性。