N-methoxy-N-methylpent-4-ynamide | 152705-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-methoxy-N-methylpent-4-ynamide
• CAS: 152705-37-8
• 化学式: C₇H₁₁NO₂
• 分子量: 141.17
• InChiKey: XJKQRKKLTCYMOY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  175.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.018±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methoxy-N-methylpent-4-ynamide 在 tetrafluoroboric acid 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 9.67h， 生成 1-苯基-1,4-戊二酮
  参考文献：
  名称：

  通过发散金催化进行炔烃三官能化：结合 π 酸活化、乙烯基-金加成和氧化还原催化

  摘要：

  在这里，我们报告了第一个通过金催化同时构建 C-C、C-O 和 C-N 键进行炔烃三官能化的例子。在γ-酮基导向基团的帮助下，连续金催化炔烃水合、乙烯基-金亲核加成和金(III)还原消除在一锅中实现。重氮盐被鉴定为亲电子试剂（N源）和氧化剂（C源）。乙烯基-金（III）中间体被证明是重氮的有效亲核试剂，可高效促​​进亲核加成和还原消除。在温和条件（室温或 40 °C）下，实现了相当全面的反应序列，具有优异的产率（高达 95%）和广泛的范围（>50 示例）。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01811
• 作为产物：
  描述：

  2-Benzenesulfonyl-pent-4-ynoic acid methoxy-methyl-amide 在 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以71%的产率得到N-methoxy-N-methylpent-4-ynamide
  参考文献：
  名称：

  N-甲氧基-N-甲基-2-苯基磺酰乙酰胺作为双碳同化剂的合成及应用

  摘要：

  在众所周知的前提下，N-甲氧基-N-甲基酰胺是优秀的酰阳离子和醛的等效物，新试剂N-甲氧基-N-甲基-2-苯基磺酰乙酰胺（3）被合成，它在合成上相当于ΘCH2CHO和ΘCH2COR。3中活性亚甲基位点的烷基化过程简单，同时安全去除苯基磺酰基，使得3成为烷基卤化物的两碳同系物合成的多功能试剂。当该方法应用于糖卤化物6j和6k时，成功合成了2,3-二脱氧糖。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6337

文献信息

• Regioselective Crossed Aldol Reactions under Mild Conditions via Synergistic Gold-Iron Catalysis
  作者：Teng Yuan、Xiaohan Ye、Pengyi Zhao、Shun Teng、Yaping Yi、Jin Wang、Chuan Shan、Lukasz Wojtas、Jonathan Jean、Hao Chen、Xiaodong Shi

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.03.014

  日期：2020.6

  was identified as an essential co-catalyst in preventing vinyl Au protodeauration and facilitating nucleophilic additions. Effective C–C bond formation was achieved under mild conditions (room temperature) with excellent regioselectivity and high efficiency (1% [Au], up to 95% yields). The intramolecular reaction was also achieved, giving successful macrocyclization (16–31 ring sizes) with excellent

  开发了一种协同金铁 (Au-Fe) 催化系统，用于顺序炔烃水合和乙烯基 Au 加成至醛或酮。 Fe(acac) 3被认为是防止乙烯基 Au 原型脱气和促进亲核加成的重要助催化剂。在温和条件（室温）下实现了有效的 C-C 键形成，具有出色的区域选择性和高效率（1% [Au]，产率高达 95%）。还实现了分子内反应，成功进行了大环化（16-31 个环尺寸），且收率优异（高达 90%，克级），无需进一步稀释 (0.2 M)，这突显了这种新的交叉羟醛策略在挑战中的巨大潜力。目标分子合成。
• Broad Spectrum Enolate Equivalent for Catalytic Chemo-, Diastereo-, and Enantioselective Addition to <i>N</i>-Boc Imines
  作者：Barry M. Trost、Chao-I (Joey) Hung

  DOI：10.1021/jacs.5b11248

  日期：2015.12.23

  Their susceptibility to other reactions such as Michael additions and the difficulty of controlling the enolate geometry make them difficult substrates. Mannich-type reactions, which previously have not been reported using N-carbamoyl-imines with simple ketone enolates, became our objective. In this report, we describe the first direct catalytic Mannich-type reaction between various ynones and N-Boc

  炔基酮在烯醇化学中是有吸引力但具有挑战性的亲核试剂。它们对迈克尔加成等其他反应的敏感性以及控制烯醇几何结构的困难使它们成为困难的底物。曼尼希型反应，以前没有报道过使用 N-氨基甲酰基亚胺和简单的酮烯醇化物，成为我们的目标。在本报告中，我们描述了各种炔酮和 N-Boc 亚胺之间的第一个直接催化曼尼希型反应，其立体控制可能来自烯醇几何的催化剂控制。该方法产生具有优异化学选择性、非对映选择性和对映选择性的 α-取代 β-氨基炔酮。通过进一步的一步转化，产品可以很容易地转化为广泛的分子支架，证明了ynones作为各种不对称取代的无环酮的掩蔽合成等价物的效用。特别是，炔基烷基酮解决了长期存在的问题，即无法将缺乏α-支化的不对称二烷基酮的烯醇化物用于区域和立体选择性反应。
• Generation of Axially Chiral Fluoroallenes through a Copper-Catalyzed Enantioselective β-Fluoride Elimination
  作者：Thomas J. O’Connor、Binh Khanh Mai、Jordan Nafie、Peng Liu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.1c05769

  日期：2021.9.1

  difluorides to generate axially chiral, tetrasubstituted monofluoroallenes in both good yields (27 examples >80%) and enantioselectivities (82–98% ee). Compared to previously reported synthetic routes to axially chiral allenes (ACAs) from prochiral substrates, a mechanistically distinct reaction has been developed: the enantiodiscrimination between enantiotopic fluorides to set an axial stereocenter. DFT

  在这里，我们报告了炔丙基二氟化物的铜催化甲硅烷基化以产生良好的产率（27 个实例 >80%）和对映选择性（82-98% ee）的轴向手性、四取代的单氟丙二烯。与先前报道的从前手性底物合成轴向手性丙二烯 (ACA) 的路线相比，已经开发了一种机制上不同的反应：对映体氟化物之间的对映体区分以设置轴向立体中心。DFT 计算和振动圆二色性 (VCD) 表明，从烯基铜中间体中消除 β-氟化物可能通过顺-β-氟化物消除途径进行，而不是通过反-消除途径。研究了 C1 对称 Josiphos 衍生配体对反应性和对映选择性的影响。该报告不仅展示了烯基铜物种（如其烷基对应物）可以进行 β-氟化物消除，而且这种消除可以以对映选择性方式实现。
• Gold-Catalyzed Tandem 1,3-Migration/Double Cyclopropanation of 1-Ene-4,<i>n</i>-diyne Esters to Tetracyclodecene and Tetracycloundecene Derivatives
  作者：Cuili Chen、Yongzhen Zou、Xianxiao Chen、Xiaoxiang Zhang、Weidong Rao、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02404

  日期：2016.9.16

  A synthetic method that relies on Au(I)-catalyzed tandem 1,3-acyloxy migration/double cyclopropanation of 1-ene-4,9-diyne and 1-ene-4,10-diyne esters to construct the respective architecturally challenging tetracyclodecene and tetracycloundecene derivatives is described. Achieved under mild reaction conditions, the transformation was shown to be robust with a wide variety of substitution patterns tolerated

  一种基于Au（I）催化的1-ene-4,9-diyne和1-ene-4,10-diyne酯的串联1,3-酰氧基迁移/双环丙烷化的合成方法，以构建各自在结构上具有挑战性的四环癸烯描述了四环十一碳烯衍生物。该反应在温和的反应条件下完成，显示出强大的转化能力，可耐受多种取代模式，从而使碳环家族的两个成员均具有良好至极佳的收率，并具有单一的区域和非对映异构体。
• Dicobalt Octacarbonyl Catalyzed Carbonylated Cycloaddition of Triynes to Functionalized Tetracycles
  作者：Seung Uk Son、Young Ae Yoon、Dai Seung Choi、Jin Kyoon Park、B. Moon Kim、Young Keun Chung

  DOI：10.1021/ol015635x

  日期：2001.4.1

  [reaction: see text]. We have demonstrated that a dicobalt octacarbonyl catalyzed double [2 + 2 + 1] carbonylative cycloaddition reaction of triyne can be carried out to yield a novel 5.5.5.6 tetracyclic di-enone system.

  [反应：请参见文字]。我们已经证明，可以进行二炔二钴八羰基催化的双[2 + 2 + 1]羰基双环加成反应，以产生新的5.5.5.6四环二烯酮体系。