2,2,5-triphenylpent-4-ynenitrile | 171819-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,5-triphenylpent-4-ynenitrile
• CAS: 171819-22-0
• 化学式: C₂₃H₁₇N
• 分子量: 307.395
• InChiKey: SPKYZZWCLFTBCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5-triphenylpent-4-ynenitrile 在 二异丁基氢化铝 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 正庚烷 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 1,1-diphenyl-1,2-dihydrocyclopenta[a]indene
  参考文献：
  名称：

  C（sp2-）-H键的插入中的不同选择性：双金催化竞争实验中的苯甲富烯。

  摘要：

  通过双重金催化，开发了前所未有的，通常几乎定量的三环芳族化合物。这种合成途径通过在容易获得的起始原料中插入C（sp 2）-H键，扩大了苯并富烯衍生物的范围。相对于竞争的芳族CH位置，该插入以排他的化学选择性进行。在选择性确定步骤中具有两个相互竞争的邻-芳基CH键的双向合成也显示出完美的选择性。通过对两种可能的中间体的计算研究可以解释这一结果。两个不等价的芳基CH键与苄基甲基的分子内竞争也显示出完美的选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201801031
• 作为产物：
  描述：

  二苯乙腈 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2,2,5-triphenylpent-4-ynenitrile
  参考文献：
  名称：

  C（sp2-）-H键的插入中的不同选择性：双金催化竞争实验中的苯甲富烯。

  摘要：

  通过双重金催化，开发了前所未有的，通常几乎定量的三环芳族化合物。这种合成途径通过在容易获得的起始原料中插入C（sp 2）-H键，扩大了苯并富烯衍生物的范围。相对于竞争的芳族CH位置，该插入以排他的化学选择性进行。在选择性确定步骤中具有两个相互竞争的邻-芳基CH键的双向合成也显示出完美的选择性。通过对两种可能的中间体的计算研究可以解释这一结果。两个不等价的芳基CH键与苄基甲基的分子内竞争也显示出完美的选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201801031

文献信息

• Borderline metal-catalyzed carboarylation of alkynylarenes using N,O-acetals
  作者：Kimihiro Komeyama、Takahiro Yamada、Ryoichi Igawa、Ken Takaki

  DOI：10.1039/c2cc32715e

  日期：——

  Borderline metal catalysts, Bi(OTf)3 and Fe(OTf)3, were proven to work as dual activators for alkynes and N,O-acetals via σ,π-chelation, which achieved a new carboarylation reaction of alkynylarenes with N,O-acetals.

  边界金属催化剂Bi(OTf)3和Fe(OTf)3通过σ,π-配位作用被证实能作为炔烃和N,O-缩醛的双重活化剂，实现了芳基炔烃与N,O-缩醛的新型碳芳基化反应。
• Palladium-Catalyzed Regiodivergent Substitution of Propargylic Carbonates
  作者：Theresa M. Locascio、Jon A. Tunge

  DOI：10.1002/chem.201603481

  日期：2016.12.12

  The palladium(0)‐catalyzed, ligand‐controlled, regioselective addition of diaryl acetonitrile pronucleophiles to propargylic carbonates is reported. Selective formation of either terminal 1,3‐dienyl or propargylated products is proposed to arise from a change in reaction mechanism controlled by the denticity of the coordinating ligand.

  据报道，钯（0）催化，配体控制，区域选择性地将二芳基乙腈前亲核试剂添加到炔丙基碳酸酯中。端基1,3-二烯基或炔丙基化产物的选择性形成被认为是由配位基团的密度控制的反应机理的变化引起的。
• Reverse Cope elimination reactions. 1. Mechanism and scope
  作者：Engelbert Ciganek、John M. Read、Joseph C. Calabrese

  DOI：10.1021/jo00123a013

  日期：1995.9

  N-4-Pentenyl- and N-5-hexenyl-N-methylhydroxylamine cyclized under mild conditions in a reverse Cope elimination reaction to give 1,2-dimethylpyrrolidine N-oxide and 1,2-dimethylpiperidine N-oxide, respectively. The reaction was shown to be concerted and thermodynamically controlled. The scope of this novel cyclization is discussed, and comparisons are made with the closely related and previously reported cyclization of monosubstituted alkenylhydroxylamines to give cyclic hydroxylamines.
• Different Selectivities in the Insertions into C(sp² )−H Bonds: Benzofulvenes by Dual Gold Catalysis Competition Experiments
  作者：Alex J. Plajer、Lukas Ahrens、Marcel Wieteck、Danilo M. Lustosa、Rasool Babaahmadi、Brian Yates、Alireza Ariafard、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.201801031

  日期：2018.7.25

  quantitative access to tricyclic aromatic compounds by dual gold catalysis was developed. This synthetic route expands the scope of benzofulvene derivatives through a C(sp2)−H bond insertion in easily available starting materials. The insertion takes place with an exclusive chemoselectivity with respect to the competing aromatic C−H positions. A bidirectional synthesis with two competing ortho‐aryl C−H bonds

  通过双重金催化，开发了前所未有的，通常几乎定量的三环芳族化合物。这种合成途径通过在容易获得的起始原料中插入C（sp 2）-H键，扩大了苯并富烯衍生物的范围。相对于竞争的芳族CH位置，该插入以排他的化学选择性进行。在选择性确定步骤中具有两个相互竞争的邻-芳基CH键的双向合成也显示出完美的选择性。通过对两种可能的中间体的计算研究可以解释这一结果。两个不等价的芳基CH键与苄基甲基的分子内竞争也显示出完美的选择性。