ethyl 4-(5-methyl-2-phenyl-1,3-oxazol-4-yl)-3-oxobutanoate | 1584693-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: ethyl 4-(5-methyl-2-phenyl-1,3-oxazol-4-yl)-3-oxobutanoate
• 英文别名: Ethyl 4-(5-methyl-2-phenyl-1,3-oxazol-4-yl)-3-oxobutanoate
• CAS: 1584693-24-2
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₄
• 分子量: 287.315
• InChiKey: SGIDLJWJKKLHQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  69.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(5-methyl-2-phenyl-1,3-oxazol-4-yl)-3-oxobutanoate 在 sodium 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,3-bis(5-methyl-2-phenyl-1,3-oxazol-4-yl)cyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  不对称2,3-二芳基环戊-2-烯-1-酮的合成及比较光开关研究

  摘要：

  设计了基于不对称乙烯“桥”的光致变色二烯基蒽（DAE），该杂环带有不同性质的杂环（恶唑和噻吩）作为芳香族部分，并且已研究了其光开关特性。对不对称异构体2,3-二芳基环戊-2-烯-1-酮的光致变色特性的比较研究表明，这些异构体具有不同的热稳定性，最大​​吸收率和量子产率。已发现，在噻吩单元的环戊烯酮环的第二位置处带有不对称二芳基环戊烯酮显示出高的热稳定性，初始和环状形式的最大吸收波长的色变，高环化和环还原反应的量子产率。用肟取代羰基导致这些异构体的光致变色性质差异的减小，并且正如羰基还原为羟基的差异使该差异消除为零。通过红外和红外光谱证实了肟和羟基衍生物中分子内氢键的形成。1 H NMR光谱分析，但是仅在羟基衍生物的情况下观察到在非极性己烷中环化反应的量子产率增加，这可以通过在氢键中形成更刚性的六元杂环来解释。

  DOI：

  10.1021/jo500177k
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 乙醇 、 2-（5-甲基-2-苯基1，3-氧杂醇-4-烷基）乙酸 在 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 4-(5-methyl-2-phenyl-1,3-oxazol-4-yl)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  实用高效合成聚芳基（杂芳基）取代的环己烯酮和水杨酸酯

  摘要：

  摘要 开发了一种新的有效方法来合成三芳基取代的环己烯酮和水杨酸酯。该方法基于容易获得的酮酯和查耳酮的罗宾逊环化，然后环己烯酮部分的芳构化。可以通过在沸腾的氯仿中与溴反应，或在乙醇中与溴化铜（II）溴化，然后用吡啶或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）处理来完成芳构化。新的合成方法也采用一锅法进行，在某些情况下，与逐步合成方法相比，最终产物的收率更高。 开发了一种新的有效方法来合成三芳基取代的环己烯酮和水杨酸酯。该方法基于容易获得的酮酯和查耳酮的罗宾逊环化，然后环己烯酮部分的芳构化。可以通过在沸腾的氯仿中与溴反应，或在乙醇中与溴化铜（II）溴化，然后用吡啶或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）处理来完成芳构化。新的合成方法也采用一锅法进行，在某些情况下，与逐步合成方法相比，最终产物的收率更高。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588908

文献信息

• Dialkylation of Ethyl 4-(Het)aryl-3-oxobutanoates as a Route to 5-(2-Oxoethyl)cyclopentenones
  作者：Andrey G. Lvov、Alexey V. Zakharov、Konstantin A. Lyssenko、Vadim V. Kachala、Valerii Z. Shirinian

  DOI：10.1055/s-0039-1689926

  日期：2019.7

  An unexplored ability of the long-known chemical transformation, Borsche’s cyclopentenone synthesis (the construction of a 1,4-diketone with subsequent base-induced cyclization), is reported. Double alkylation of ethyl 4-(het)aryl-3-oxobutanoates with 2-bromo-1-(het)arylethanones, with subsequent alkali treatment, provides access to cyclopentenones substituted with a 2-oxoethyl group at the 5-position

  报道了一种长期已知的化学转化的未知能力，即 Borsche 的环戊烯酮合成（构建 1,4-二酮和随后的碱诱导环化）。4-（杂）芳基-3-氧代丁酸乙酯与 2-溴-1-（杂）芳基乙酮的双烷基化，随后进行碱处理，提供在 5 位被 2-氧乙基取代的环戊烯酮。这些产物可能作为杂环化的有价值的合成子，并且通过合成 4H-环戊二烯 [b] 噻吩衍生物证明了这一特征。
• Facile synthesis of photoactive diaryl(hetaryl)cyclopentenes by ionic hydrogenation
  作者：Andrey G. Lvov、Ekaterina Yu. Bulich、Anatoly V. Metelitsa、Valerii Z. Shirinian

  DOI：10.1039/c6ra11791k

  日期：——

  comprising a cyclopentene ring as an ethene bridge was developed based on reduction of 2,3-diaryl(hetaryl)cyclopent-2-en-1-ones through an ionic hydrogenation reaction. The method provides access to unsymmetrical photoswitchable diarylethenes containing benzene, thiophene, or azoles (thiazole, oxazole, imidazole) as aromatic moieties in 40–71% yields. Diarylethenes comprising two heterocyclic moieties show

  基于通过离子氢化反应还原2，3-二芳基（杂芳基）环戊-2-烯-1-酮，开发了一种简便的合成方法，用于合成包含环戊烯环作为乙烯桥的光敏二芳烃。该方法提供了不对称的光开关二芳烃，其中苯，噻吩或唑类（噻唑，恶唑，咪唑）为芳香族部分，收率为40-71％。包含两个杂环部分的双芳烃显示出典型的光致变色特性，在蓝色区域（黄色光致变色剂）具有最大的光致吸收形式。
• Structural and Spectral Properties of Photochromic Diarylethenes: Size Effect of the Ethene Bridge
  作者：Andrey G. Lvov、Alexey M. Kavun、Vadim V. Kachala、Yulia V. Nelyubina、Anatoly V. Metelitsa、Valerii Z. Shirinian

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02665

  日期：2017.2.3

  The effect of the size of the ethene bridge on the structural and spectral properties of photochromic diarylethenes, which remains a poorly understood phenomenon, was studied as applied to diarylethenes containing unsymmetrical (cyclohexenone and cyclopentenone) and symmetrical (cyclohexene and cyclopentene) ethene bridges. Thiophene, oxazole, and imidazole derivatives were used as aryl moieties. An

  研究乙烯桥的大小对光致变色二烯烃的结构和光谱性质的影响，这仍然是一个鲜为人知的现象，已被研究用于含不对称（环己烯酮和环戊烯酮）和对称（环己烯和环戊烯）乙烯桥的二烯酮。噻吩，恶唑和咪唑衍生物用作芳基部分。发现在环烯酮系列中乙烯桥的尺寸增加伴随着光致形式的最大吸收的变色移动，而对于环烯烃没有发现差异。NMR光谱的详细分析（包括2D实验）揭示了以前未知的效应，该效应与六元乙烯桥和唑取代基之间的分子内氢键（CH··N）的存在有关。通过DFT量子化学计算和X射线分析证实了获得的NMR实验数据。发现分子内的氢键有利于光环化反应的量子产率的增加。
• Synthesis of new photochromic diarylethenes of cyclopentenone series by Nazarov reaction
  作者：Valerii Z. Shirinian、Andrey G. Lvov、Anna M. Yanina、Vadim V. Kachala、Mikhail Krayushkin

  DOI：10.1007/s10593-015-1690-9

  日期：2015.3

  [GRAPHICS]An effective method is proposed for the synthesis of photochromic diarylethenes of cyclopentenone series with SnCl4-catalyzed 4 pi-electron cyclization of divinyl ketones by Nazarov reaction as the key step. It was shown that the introduction of an aryl group at position 4 of the cyclopentenone ring significantly improved the quantum yield of diarylethene photocyclization reaction.