N-phenyl-7-azabenzonorbornadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: N-phenyl-7-azabenzonorbornadiene
• 英文别名: 9-phenyl-1,4-dihydro-1,4-epiminonaphthalene；(1S,8R)-11-phenyl-11-azatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene
• 化学式: C₁₆H₁₃N
• 分子量: 219.286
• InChiKey: RLKNISRDHPPCSK-IYBDPMFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-phenyl-7-azabenzonorbornadiene 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到N-苯基-1-萘胺
  参考文献：
  名称：

  使用二芳基碘鎓盐经芳烃中间体的N-芳基吡咯的Diels-Alder环加成反应。

  摘要：

  通过使用二芳基碘鎓盐形成苯炔的策略，报道了N-芳基吡咯与苯炔的环加成反应。已经合成了各种具有各种取代基的桥环胺，产率中等至优异（35-96％）。此外，通过催化量的TsOH·H2O，这些胺可以轻松地转化为相应的N-苯胺衍生物，这在光敏染料中可能有用。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.23
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基吡咯 、 (2,4,6-trimethylphenyl)(phenyl)iodonium tosylate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 以85%的产率得到N-phenyl-7-azabenzonorbornadiene
  参考文献：
  名称：

  使用二芳基碘鎓盐经芳烃中间体的N-芳基吡咯的Diels-Alder环加成反应。

  摘要：

  通过使用二芳基碘鎓盐形成苯炔的策略，报道了N-芳基吡咯与苯炔的环加成反应。已经合成了各种具有各种取代基的桥环胺，产率中等至优异（35-96％）。此外，通过催化量的TsOH·H2O，这些胺可以轻松地转化为相应的N-苯胺衍生物，这在光敏染料中可能有用。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.23

文献信息

• A Readily Accessible Class of Chiral Cp Ligands and their Application in Ru ^II ‐Catalyzed Enantioselective Syntheses of Dihydrobenzoindoles
  作者：Shou‐Guo Wang、Sung Hwan Park、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201802244

  日期：2018.5.4

  Chiral cyclopentadienyl (Cpx) ligands have a large application potential in enantioselective transition‐metal catalysis. However, the development of concise and practical routes to such ligands remains in its infancy. We present a convenient and efficient two‐step synthesis of a novel class of chiral Cpx ligands with tunable steric properties that can be readily used for complexation, giving CpxRhI

  手性环戊二烯（Cp x）配体在对映选择性过渡金属催化中具有巨大的应用潜力。但是，开发这种配体的简洁实用的方法仍处于起步阶段。我们提出了一种方便有效的两步合成具有可调空间特性的新型手性Cp x配体的方法，可以很容易地用于络合，得到Cp x Rh I，Cp x Ir I和Cp x Ru II复合体。后者在用炔烃对氮杂苯并降冰片二烯进行对映选择性环化中得到了证明，后者可提供高达98：2 er的二氢苯并吲哚，显着优于现有的由双萘基衍生的Cp x配体。
• Enantioselective Ring Opening of Aza and Oxabicyclic Alkenes with Dimethylzinc
  作者：Mark Lautens、Sheldon Hiebert、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1021/ol006052a

  日期：2000.6.1

  A system for efficient, asymmetric alkylative ring opening of azabenzonorbornadienes and [2.2.1] and [3.2.1] oxabicyclic alkenes was developed. The use of Pd(CH(3)CN)(2)Cl(2) and chiral phosphinooxazoline ligands gives the dihydronaphthalenes, cyclohexenols, and cycloheptenols in excellent yields and enantiomeric excesses.

  开发了氮杂苯并降冰片二烯以及[2.2.1]和[3.2.1]氧双环烯烃有效，不对称烷基化开环的系统。使用Pd（CH（3）CN）（2）Cl（2）和手性膦基恶唑啉配体可以使二氢萘，环己醇和环庚醇具有出色的收率和对映体过量。
• Enantioselective Palladium(II)‐Catalyzed Desymmetrizative Coupling of 7‐Azabenzonorbornadienes with Alkynylanilines
  作者：Junjie Meng、Hui He、Qianru Liu、Hanhong Xu、Huicai Huang、Shao‐Fei Ni、Zhaodong Li

  DOI：10.1002/anie.202315092

  日期：2024.1.2

  A Pd^II‐catalyzed, domino enantioselective desymmetrizative coupling of 7‐azabenzonorbornadienes with alkynylanilines is disclosed herein. This operationally simple transformation generates three covalent bonds and two contiguous stereocenters with excellent enantio‐ and diastereo‐selectivity. The resulting functionalized indole‐dihydronaphthalene‐amine conjugates served as an appealing platform to streamline the diversity‐oriented synthesis (DOS) of other valuable enantioenriched compounds. DFT calculations revealed that the two stabilizing non‐covalent interactions contributed to the observed enantioselectivity.

  摘要 本文公开了一种由 PdII 催化的 7-氮杂苯并降冰片二烯与炔基苯胺的多米诺对映选择性不对称偶联。这种操作简单的转化可生成三个共价键和两个连续的立体中心，具有极佳的对映和非对映选择性。由此产生的官能化吲哚-二氢萘-胺共轭物为简化其他有价值的对映体富集化合物的多样性导向合成（DOS）提供了一个极具吸引力的平台。DFT 计算显示，两种稳定的非共价相互作用促成了观察到的对映体选择性。
• Synthesis of Cyclopropanated 7-Azabenzonorbornadienes
  作者：William Tam、Emily Carlson

  DOI：10.1055/s-0035-1561600

  日期：——

  7-Azabenzonorbornadienes bearing various aryl or N-substituents were treated with diazomethane in the presence of palladium to afford desirable yields of cyclopropanated products (75-98%). The current approach suggests an efficient synthesis for CH2-cyclopropanated 7-azabenzonorbornadienes which lends promise to the development of new ring-opening preparations of biologically useful organic frameworks.
• Diels–Alder cycloadditions of <i>N</i>-arylpyrroles via aryne intermediates using diaryliodonium salts
  作者：Huangguan Chen、Jianwei Han、Limin Wang

  DOI：10.3762/bjoc.14.23

  日期：——

  With a strategy of the formation of benzynes by using diaryliodonium salts, a cycloaddition reaction of N-arylpyrroles with benzynes was reported. A wide range of bridge-ring amines with various substituents have been synthesized in moderate to excellent yields (35-96%). Furthermore, with a catalytic amount of TsOH·H2O, these amines can be converted into the corresponding N-phenylamine derivatives

  通过使用二芳基碘鎓盐形成苯炔的策略，报道了N-芳基吡咯与苯炔的环加成反应。已经合成了各种具有各种取代基的桥环胺，产率中等至优异（35-96％）。此外，通过催化量的TsOH·H2O，这些胺可以轻松地转化为相应的N-苯胺衍生物，这在光敏染料中可能有用。