(3-三甲基甲硅烷基吡啶-2-基)三氟甲磺酸酯 | 134391-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 中文名称: (3-三甲基甲硅烷基吡啶-2-基)三氟甲磺酸酯
• 英文名称: 3-(trimethylsilyl)pyridin-2-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (3-trimethylsilylpyridin-2-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 134391-76-7
• 化学式: C₉H₁₂F₃NO₃SSi
• 分子量: 299.346
• InChiKey: SXIBFUWSBRRXRJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.266 at 25℃
• 闪点：
  >110℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.86
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  应存于室温、密闭且干燥的环境中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-三甲基甲硅烷基吡啶-2-基)三氟甲磺酸酯 在 氧气 、 一水合肼 、 间氯过氧苯甲酸 、 cesium fluoride 、 lithium chloride 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 100.0 ℃ 、68.95 kPa 条件下， 反应 32.0h， 生成 rac-(5S,8R)-4-chloro-5,6,7,8-tetrahydro-5,8-epoxyquinoline
  参考文献：
  名称：

  [EN] CHROMANE, ISOCHROMANE AND DIHYDROISOBENZOFURAN DERIVATIVES AS mGluR2-NEGATIVE ALLOSTERIC MODULATORS, COMPOSITIONS, AND THEIR USE
  [FR] DÉRIVÉS DE CHROMANE, D'ISOCHROMANE ET DE DIHYDROISOBENZOFURANE EN TANT QUE MODULATEURS ALLOSTÉRIQUES NÉGATIFS DE MGLUR2, COMPOSITIONS ET LEUR UTILISATION

  摘要：

  本发明提供了某些取代的色苷、异色苷和二氢异苯并呋喃化合物的化学结构（I），或其药学上可接受的盐，其中环A是从（II）、（III）、（IV）和（V）中选择的基团，环B、n、R1、R2、R2A、R3和R3A如本文所定义。本发明的化合物可用作mGluR2抑制剂，或mGluR2负向变构调节剂（NAMs），并可用于治疗mGluR2-NAM受体参与的疾病或障碍的方法，如阿尔茨海默病、认知障碍、轻度认知障碍、精神分裂症和其他情绪障碍、疼痛障碍和睡眠障碍，通过向患者投予本发明化合物或其药学上可接受的盐的治疗有效量。本发明还涉及含有本发明化合物或其药学上可接受的盐（可选地与一个或多个额外活性成分组合）和药学上可接受的载体的药物组合物，以及在治疗这些疾病中使用本发明的化合物和药物组合物。

  公开号：

  WO2018063955A1
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基吡啶 在 吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (3-三甲基甲硅烷基吡啶-2-基)三氟甲磺酸酯
  参考文献：
  名称：

  关于2,3-吡啶和4,5-嘧啶的综合研究

  摘要：

  我们报告有关两个杂环芳烃中间体的合成研究：2,3-吡啶和4,5-嘧啶。首先，使用已知方法从2-吡啶酮容易地获得2，3-吡啶炔前体。随后，使用2,3-吡啶炔的生成和捕集以区域选择性的方式访问几个官能化的吡啶。此外，我们报告了两个异构甲硅烷基三氟甲磺酸酯的合成路线，它们旨在用作4,5-嘧啶的前体。连续的4，5-嘧啶生成和诱捕实验最终被认为是徒劳的。我们希望这些发现将促进使用2，3-吡啶炔和其他杂环芳烃作为合成功能化杂环的基础。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.02.038
• 作为试剂：
  描述：

  N-methyl-3-tosylhydrazono-2-oxindole 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 (3-三甲基甲硅烷基吡啶-2-基)三氟甲磺酸酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以52 %的产率得到3-diazo-1-methyl-1,3-dihydro-indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  双活性芳烃对甲苯磺酰腙的 N–S 键断裂：二芳基砜、螺[吲唑-3,3'-吲哚]-2'-酮和 N-苯基磺酰肼的合成

  摘要：

  发现了一种通过（杂）芳烃对靛红和芴酮的甲苯磺酰腙衍生物进行新型单锅 N-S 键裂解的方法。该反应通过靛红重氮亚甲基之间的[3+2]-偶极环加成反应生成多种二芳基和杂芳基-芳基砜作为主要产物和靛红/芴酮或螺[吲唑-3,3'-吲哚]-2'-酮的重氮亚甲基/fluorenone 和 arynes, 和N-苯基苯磺酰肼通过直接N-芳烃的芳基化。已经确定产物的分布取决于芳烃的性质以及氟离子和底物的来源。通过光谱和XRD方法确定了产物的结构。通过调用芳烃作为亲核试剂和亲电子试剂的双重反应性，提供了形成所有产物的两种似是而非的反应机制。

  DOI：

  10.1039/d3nj00050h

文献信息

• Domino Reaction for the Synthesis of Polysubstituted Pyrroles and Lamellarin R
  作者：Jih Ru Hwu、Animesh Roy、Avijit Panja、Wen-Chieh Huang、Yu-Chen Hu、Kui-Thong Tan、Chun-Cheng Lin、Kuo-Chu Hwang、Ming-Hua Hsu、Shwu-Chen Tsay

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01134

  日期：2020.8.7

  A three-component annulation reaction was developed for the synthesis of pyrroles, a class of compounds with various properties valuable to biomedical and polymer industries. Treatment of α-silylaryl triflates, Schiff bases, and alkynes generated polysubstituted pyrroles in good yields (61–86%) with regioselectivity. This domino reaction involved completion of five sequential steps in a single flask

  开发了三组分环合反应用于吡咯的合成，吡咯是一类具有各种特性的化合物，对生物医学和聚合物工业具有重要意义。α-甲硅烷基芳基三氟甲磺酸酯，席夫碱和炔烃的处理产生了具有高选择性（61-86％）且具有区域选择性的多取代吡咯。该多米诺反应涉及在单个烧瓶中完成五个连续步骤，包括通过1,2-消除形成芳烃，通过1,2-加成，席夫碱将烷基烷基化，通过1,2-加成，1,4-分子内质子转移，Hüisgen1,3-偶极环加成和脱氢芳构化。然后成功地将其用作合成天然产物lamellarin R的关键步骤。这一新反应代表了化学材料生产的高效，可持续过程。
• Diphosphination of Arynes with Diphosphines
  作者：Yuto Okugawa、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01470

  日期：2018.6.15

  diphosphination of arynes with diphosphines has been developed. The reaction of stable aryne precursors, 2-(trimethylsilyl)aryl triflates, with tetraaryldiphosphines proceeds in the presence of fluorine- or carbonate-based activators to deliver the corresponding diphosphinated products, sterically and electronically tuned 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene (dppbz) derivatives, which can find wide application

  已经开发了芳烃与二膦的二磷酸化。稳定的芳烃前体2-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯与四芳基二膦的反应在氟或碳酸盐基活化剂的存在下进行，以提供相应的二膦酸化产物，这些产物经空间和电子调谐后的1,2-双（二苯基膦基）苯（ dppbz）衍生物，可以在过渡金属催化和材料科学中找到广泛的应用。另外，还报道了对反应机理的初步计算研究。
• The Benzyne Aza-Claisen Reaction
  作者：Alastair A. Cant、Guillaume H. V. Bertrand、Jaclyn L. Henderson、Lee Roberts、Michael F. Greaney

  DOI：10.1002/anie.200901410

  日期：2009.6.29

  Adding an aryne to a tertiary allylamine affords o‐allylaniline products of an aza‐Claisen rearrangement. The aryne simultaneously provides the π component for the rearrangement and the quaternization event that lowers the activation energy for the sigmatropic shift. The reaction was applied to the synthesis of medium‐ring benzannulated amines (see scheme).

  将芳炔加入叔烯丙胺中得到aza-Claisen 重排的邻烯丙胺产物。芳炔同时为重排和季铵化事件提供 π 分量，从而降低 sigmatropic 位移的活化能。该反应用于合成中环苯并环胺（见方案）。
• Coupling of Sulfoxonium Ylides with Arynes: A Direct Synthesis of Pro-Chiral Aryl Ketosulfoxonium Ylides and Its Application in the Preparation of α-Aryl Ketones
  作者：Alexánder Garay Talero、Bruna Simões Martins、Antonio C. B. Burtoloso

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03126

  日期：2018.11.16

  A general, mild, and versatile synthesis of the challenging α-aryl-β-ketosulfoxonium ylides has been developed for the first time, substituting traditional methods starting from diazo compounds. The arylation of easily accessible β-ketosulfoxonium ylides using aryne chemistry allowed the preparation of a large scope of the pro-chiral ylides in very good yields (40 examples; up to 85%). As applications

  首次开发了具有挑战性的α-芳基-β-酮硫氧鎓叶立德碱的一般，温和和通用的合成方法，取代了重氮化合物开始的传统方法。使用芳烃化学对易得的β-酮基硫代肟基进行芳基化，可以以非常高的收率制备大范围的手性前基化物（40个实例；高达85％）。作为应用，这些乙炔经脱硫后，以良好的收率（高达98％）以及其他重要的衍生物平稳地转化为α-芳基酮。
• Synthesis and Nicotinic Acetylcholine Receptor Binding Properties of Bridged and Fused Ring Analogues of Epibatidine
  作者：F. Ivy Carroll、T. Philip Robinson、Lawrence E. Brieaddy、Robert N. Atkinson、S. Wayne Mascarella、M. Imad Damaj、Billy R. Martin、Hernán A. Navarro

  DOI：10.1021/jm0704696

  日期：2007.12.13

  2'-chloropyridine ring bridged to the 7-azabicyclo[2.2.1]heptane ring via a methylene group, were synthesized, where the key step was an intramolecular reductive palladium-catalyzed Heck-type coupling. Even though the conformationally restricted epibatidine analogues, 3- 7, and the benzo analogue 8a possess nAChR pharmacophore features thought to be needed for alpha(4)beta(2) binding, they all showed low affinity

  通过以下步骤合成具有与7-氮杂双环[2.2.1]庚烷环的2,3位稠合的吡啶环的依巴替丁类似物3-5，和具有与5,6位稠合的苯环的吡啶类似物8a。涉及用1 H-吡咯-1-羧酸叔丁酯捕集2,3-吡啶，3,4-吡啶和苯炔的关键步骤。合成了两个表巴替丁类似物6和7，它们具有通过亚甲基桥接到7-氮杂双环[2.2.1]庚烷环上的2'-氯吡啶环，其中的关键步骤是分子内还原钯催化的Heck-类型耦合。即使构象受限的依巴替丁类似物3- 7和苯并类似物8a具有被认为是alpha（4）beta（2）结合所必需的nAChR药效团特征，但相对于epibatidine，它们都显示出对nAChR的低亲和力。这些研究提供了有关nAChRs药效团的新信息，并表明氮孤对的方向性和空间因素可能很重要。有趣的是，作为研究桥接类似物6和7的标准化合物而制备的N-甲基表巴替丁是一种有效的nAChR混合激动剂拮抗剂。